二烯烃和炔烃.ppt

§4-8 炔烃的反应 3、与格氏试剂(Gginard reagent)反应： R-X + Mg R-Mg-X 由于炔烃具有酸性可以与格剂反应，生成炔基格氏试剂和烷烃： 1、催化加氢（还原） Lindler催化剂：Pd/BaSO4, 钯附着于碳酸钙及少量氧化铅上或用硫酸钡做载体的钯。 若控制条件，可使反应停留在烯烃阶段。 §4-8 炔烃的反应 二、加成反应 炔烃的化学性质和烯烃相似，能和氢气、卤素和卤化氢发生亲电加成反应，但稍慢。 例如： 使用 Na/NH3(l) 则得顺反异构体； §4-8 炔烃的反应 2、亲电加成（反式加成） （1）与卤素的加成： 加成为反式加成，且可停留在烯烃阶段。 使溴水褪色，可用于炔烃的定性鉴别。 §4-8 炔烃的反应 §4-8 炔烃的反应 （2）与HX的加成： 加成服从马氏规则；也具有过氧化物效应。例如： §4-8 炔烃的反应 3、硼氢化反应——制备酮、醛 炔烃的硼氢化反应停留在含烯键产物，经氧化水解生成相应的羰基化合物。例如： §4-8 炔烃的反应 在室温下以动态平衡同时存在且相互转化的构造异构体叫互变异构体，这种现象叫互变异构现象。 酮式 历程： 烯醇式 当采用位阻大的二取代硼烷作试剂，可以使末端炔只与1mol硼烷反应在氧化水解，可以制备醛，而炔的直接水合，只能得到酮： §4-8 炔烃的反应 即： 4、亲核加成 炔烃可以发生亲核加成反应。由亲核试剂进攻而引起的加成反应叫亲核加成 (nucleophilic addition reaction )。 亲核试剂有HCN，ROH，CH3COOH，等。 （1）加氢氰酸： §4－8 炔烃的反应 §4－8 炔烃的反应 （2）加水： 炔烃在汞盐和少量酸的作用下，与水发生加成，首先形成一个中间体——烯醇： 烯醇不稳定，进行分子内重排，羟基上的氢原子转移到另一个双键碳原子上，碳氧之间变成双键，生成酮或醛。 小结： 除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮。 §4－8 炔烃的反应 历程 （3）加醇： 在碱（如醇钠或氢氧化钠）催化下，炔烃与醇进行加成反应，生成乙烯基醚类： §4－8 炔烃的反应 炔烃与醋酸的加成类似于水： 三、氧化反应 炔烃对氧化剂的敏感比烯烃差，比双键难反应。但能被高锰酸钾氧化，使叁键断裂，生成羧酸或二氧化碳。例如： §4-8 炔烃的反应 炔烃也能使高锰酸钾溶液褪色，也可用于炔烃的检验 §4-8 炔烃的反应 臭氧氧化，生成两个羧酸 四、聚合反应 乙炔在不同催化剂的作用下，可有选择地聚合成链状或环状化合物，与烯烃不同，它一般不能聚合成高聚物: §4-8 炔烃的反应 五、炔丙氢的性质 （1）在碱的作用下，发生质子移变重排，而使叁键位置发生移动。 （2）叁键有共轭时，可将其中的一个叁键分成二个双键。如： §4-8 炔烃的反应 §4-9 炔烃的来源 一、电石法 在电炉中将生石灰和焦碳熔融，生成碳化钙（电石），然后水解生成乙炔： 特点： （1）纯度较大，精制简单。 （2）产生大量的氢氧化钙，对设备要求高；耗电量大，成本高（生产1Kg乙炔的电力消耗量约10千瓦/小时）。 §4-9 炔烃的来源 二、烃类裂解法 1、二卤代烷脱卤化氢： 特点：第二步反应条件要求较强的碱NaNH2才能消除。 §4-9 炔烃的来源 2、四卤代烷脱卤素： 特点：该反应一般步用来制备炔烃，因为四卤代烷本身是通过炔烃加卤素来制备的。但可以用来分离、纯化炔烃或用来保护叁键。 §4-9 炔烃的来源 三、炔化钠和一级卤代烷反应 乙炔或一取代乙炔含有活泼氢，可与强碱形成炔化物，它与一级卤代烷作用形成更高级的炔烃： 特点：由于二级、三级卤代烷在碱性很强的炔化物负离子作用下会发生消除反应，产物为烯烃而得不到炔烃产物，因此反应中用一级卤代烷。 §4-9 炔烃的来源 由于碳负离子碱性强，易使仲叔卤代烷脱卤化氢，故此反应仅适合伯卤烷。 作业：1 2 4 （双数题） 5 （双数题） 12 * 第四章 二烯烃和炔烃 1．掌握二烯烃