无机化学第四章详解.ppt

7 种晶系 又如： 硝基酚的三种 同分异构体的物理性质 m ·p /℃ 溶解度/(g / 100g水) 备注 邻－硝基酚 45 0.2 有分子内氢键 间－硝基酚 96 1.4 无分子内氢键 对－硝基酚 114 1.7 无分子内氢键 邻－硝基酚 间－硝基酚 对－硝基酚 六、原子晶体和分子晶体 原子晶体，分子晶体及氢键型晶体中，分子内都是靠共 价键结合。但是它们组成晶格结点的微粒不同。前者是原子； 后二者是整个分子。所以结点微粒间的作用力也不同，前者 是共价键；后二者是范德华力或氢键。因此表现出这两类晶 体的性质有很大不同。 原子晶体( 如金刚石) 分子晶体( 如干冰, 冰) 晶格结点上微粒 原子 ( C ) 分子 ( CO2, H2O ) 微粒间作用力 共价键 ( ?sp3- sp3) 范德华力(或有氢键) m · p 高 ( 3550℃ ) 低 硬 度 大 ( 10 ) 小 传热导电性 差 差 溶解度 很小 相似相溶 例： 金刚石,SiC,SiO2 多数非金属单质,有机物 原子晶体不存在小分子，没有相对分子质量。 有一些分子晶体物质，分子之间除了存在着范德华力 外，还同时存在着更为重要的氢键作用力，叫氢键型分子 晶体。例如冰、草酸、硼酸、间苯二酚等均属于此类晶体。 金刚石原子晶体 CO2分子晶体 分子轨道表示式: O2: [KK (σ2s )2 (σ*2s )2 (σ 2px )2( ? 2py )2 ( ? 2pz )2 ( ?*2py )1 ( ?*2pz )1] 键级 = ( 8 – 4 )/2 = 2 稳定存在 键级分别为0.5 。两条三电子 π 键 合起来相当于一条共价单键(π 键)。 磁性：分子中存在两个单电子，具有顺磁性。 ( ? 2py )2 ( ?*2py )1 ( ? 2pz )2 ( ?*2pz )1 键型：一条 σ2px 键， 两条三电子 π 键 叁键，但强度相当于一条双键。 或 分子结构式: 类似的： O2 – : 共13个价电子。按电子排布三原理，依次 填入能级图，得 : : ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ O2– 分子离子轨道表示式: O2 – : [KK (σ2s )2 (σ*2s )2 (σ 2px )2( ? 2py )2 ( ? 2pz )2 ( ?*2py )2 ( ?*2pz )1] 键级 = ( 8 – 5 )/2 = 1. 5 稳定存在 键型：一条 σ2px 键， 一条三电子 π 键 双键，但强度较弱。 磁性：分子离子中存在1个单电子，具有顺磁性，但较小*。 分子结构式: 或 通过比较，因为O2分子与O2– 都是同种核(O核)，且 键级：O2 =2 O2– =1.5，故O2比O2–更稳定； 单电子数： O2 =2 O2– =1，故O2比O2–的顺磁性更强。 : : : : （3）多中心键 多原子分子中，成键电子除形成固定于两原子间的化学键(称为定域键)外，还可能形成由成键电子将三个或三个以上原子连接起来的化学键，叫做多中心键, 。它是一种非定域键(离域键)。中心的个数就是被连接成键的原子个数。常见的多中心键是大?键，记为? ab，称作a中心b电子大?键。 如： CO2, 直线型 两条?sp-p键(C-O)； 两条?34键 (三中心四电子大?键)。 C原子先进行s