3b价键IR辩析.ppt

材料分析化学（四）价键分析 朱永法 2001.10.10 镜面反射光谱 红外线直接辐照样品表面，采集样品表面反射的信息 光滑平整的固体表面样品分析 金属表面的薄膜，金属表面处理膜；食品包装材料以及各种涂层材料等 由于在不同波长下的折射系数不同，在强吸收谱带范围内会产生类似导数谱的特征吸收，可以通过K-K（Kramers-Kronig）变换，获得正常的发射光谱 镜面反射原理 K-K校准 衰减全反射红外光谱技术 适合材料表面光谱信息分析 厚度较大：大于0.1mm 塑料，高聚物和橡胶，纸样等 在材料分析上有较大的用途 吸收强度与光线的入射深度有关，必须进行MIR方程校准。 衰减全反射红外光谱技术 衰减全反射光谱 MIR校准 液体全反射 收集高散射样品的光谱信息 适合于粉体样品的红外分析 是一种半定量的分析技术 KM（Kubelka－Munk）方程校准后可以进行定量分析 不需要压片 漫反射 漫反射 显微红外 可以进行微区分析10*10微米 可以进行价键的Map分布分析 适合于微小材料分析 中药材的研究 纳米合成研究 纳米合成 其它应用 纸样分析 笔迹鉴别 防伪鉴别 考古鉴别 材料研究等 * * Sample Detector ATR (Attenuated Totally Reflectance) Sample IR Crystal Detector ATR (Attenuated Totally Reflectance) Sample Sample Detector Crystal MIR: Multiple Internal Reflectance ATR Liquid Cell Sample Sample Detector Cuboid Crystal Perfect for aqueous solution 漫反射红外光谱 Diffuse Reflectance Detector Powder sample with KBr TiCl4乙醇溶液成胶化过程中的红外光谱图 (A) 0 小时 (B) 42小时 (C) 144 小时 ? Ti-O-C键的621cm-1吸收峰 3240 cm-1Ti-OH基 1623cm-1的弱峰也表明了缔合-OH 2978，2930，2890 cm-1及1456，1390cm-1等有甲基和亚甲基的吸收峰 成胶时间增加，无机化程度增加 TiCl4与不同醇制备的Ti(OH)4红外谱图 (a)CH3OH，(b)C2H5OH，(c)i-C3H7OH ? 在400～800cm-1为-(Ti-O)-n聚合物 特征峰 从（c）到（a）明显的变宽变强的趋势，聚合度增加 1000cm-1以上若干小峰，对应样品中的有机基团（如-CH3等） 有机峰也由（c）到（a）逐渐减 ，无机化程度增加 *