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2009届高考考点预测—— 官能团的保护与定位 有机合成中有时会遇到这样的情况，本意只想对某个官能团进行处理，结果却影响了其它官能团。“投鼠忌器”，防止对其它官能的影响，常常采用先保护后恢复的方法。有时官能取代的位置有多种可能性，但要求必须上到规定的位置上，那就要进行官能团的定位措施。 一、防官能团受还原影响的保护与恢复 例1. 试以丙烯及其它必要的有机试剂为原料来合成CH3COCH20H，无机试剂任选，写出有关反应的化学方程式。 已知：（1） （2） [简析]解有机合成题可以根据所要合成的物质，采用顺推、逆推齐推的思维方法。依题给的有关信息反应的规律并结合所学的知识，可由顺推法初步形成以下的合成路线； 若将-COOH转化-CH2OH就“OK”了。再结合信息反应 2 可知，先将-COOH转化为-COOC2H5，然后在LiALH4作催化剂时与H2成即可。但要注意在这一转化过程中，CH3-CO-中的也可与H2加成，故必须考虑将该官能团加以掩蔽和保护，最后重新将其 “复原”，这可以利用信息反应 2 的方法而达到目的。从而易写出合成 CH3-CO-CH20H的有关反应方程式如下 其他略 二、防官能团受氧化的保护 w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 例2.工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯，其生产过各如下图根据上图 回答：w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 1 有机物A的结构简式为____________。 2 反应⑤的化学方程式 有机物写结构简式，要注明反应条件 ： 3 反应②的反应类型是__________ 填编号，下同 ，反应④的反应类型属_________。 A.取代反应 B.加成反应 C.氧化反应 D.酯化反应 4 反应③的化学方程式 不用写反应条件，但要配平 ：____________。 5 在合成线路中，设计第③和⑥这两步反应的目的是：____________________________。 答案： （1） （2） （3）（4） （5）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 1． 酚羟基的保护 酚甲醚对碱稳定，对酸不稳定。 2． 醛、铜羰基的保护 ?缩醛（酮）或环状缩醛（酮）对碱Grignard试剂，金属氢化物等稳定，但对酸不稳定。 3． 羧基的保护 4． 氨基的保护 酰胺基对氧化剂稳定，但对酸、碱不稳定。 三、官能团的定位 例3.维生素C 分子式为C6H8O6 可预防感染、坏血病等。其工业合成路线如下图所示： w.w.w.k.s.5.u.c.o.m I．（1）上述①～③反应中，属于加成反应的有 ▲ 填数字序号 （2）A～G七种物质中与C互为同分异构体的有 ▲ 填字母序号 （3）比较D和G的结构可知，G可看成由D通过氧化得到工业生产中在第⑤步氧化的前后设计④和⑥两步的目的是 ▲ （4）H的结构简式是 ▲ Ⅱ．已知， 利用本题中的信息，设计合理方案由 用反应流程图表示， 并注明反应条件） ▲ 例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为 解析：I题中④目的是保护羟基，只让另一个羟基氧化⑥为解保护 II题中，就是要对酰卤的醇在定位在头一任一个羟基，那就要通过酮来，将其它两个羟基先“屏蔽”掉。 答案：、I （1） 1 3 （2）A、D （3）保护D分子中其他羟基不被氧化 w.w.w.k.s.5.u.c.o.m （4） II w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 座机电话号码 座机电话号码