物理化学教材例题.docVIP

例1－1　设1mol理想气体经下列三种途径，由298K、500kPa298K、100kPa100kPa时膨胀至终态； （3） 先将外压恒定为300kPa，膨胀至中间态，再由此中间态在外压恒定为100kPa时膨胀至终态； 试比较这三个过程的功，比较的结果说明了什么问题？ 解（1） 因，所以； （2） 因，所以 （3） 系统分两步进行膨胀，第一步所做的功为 第二步所做的功为 　 两步作功 以上结果说明，始终态相同而途径不同时，系统对外所做的功不同；等温膨胀过程中，分步越多，系统反抗的外压越大，对环境所做的体积功越大。 例1－　在25℃、标准压力下，1 mol H2与0.5 mol O2生成1 mol H2O（ｌ），放热285.90 kJ。设Ｈ2及Ｏ2在此条件下均为理想气体，求△U。若在此条件下将此反应改在原电池中进行，做电功为187.82 kJ，求Q、W、?U。 解 (1) 反应为： (恒温恒压) 若忽略的体积，则，，所以 (2) 始、终态一致，则与（1）相同， 总功=电功 + 体积功，即 此题为第一定律在化学反应中的应用例1－　水的蒸发热为40.593 kJ·mol-1，1kg水的体积为1.043 dm3，1kg水蒸气的体积为1 677 dm3。若将373K、标准压力下的1mol水经下列两个过程达到373K、标准压力下的水蒸气，计算过程的、、。（1） 等温等压蒸发，（2）真空蒸发。 解(1) 等温等压下蒸发 ， 则 (2) 真空蒸发 ， 始、终态，与（1）相同， 此题为第一定律在相变化过程中的应用。 例1-3062.10kPa，终态压力为2901.75kPa，放热23.81kJ，试求过程的、、及。 解 在密闭刚性容器内进行的反应为恒容过程，。由热力学第一定律得 所以 例1-5　已知正常熔点时液态锡及固态锡的密度分别为6.988×103kg·m-3及7.184×103 kg·m-3，锡的熔化热为7071 J·mol-1，试计算1mol固态锡在正常熔点熔化时的、、及。 解：锡的熔化是在恒压条件下进行的，所以 ，由液态锡及固态锡 由此可见，在凝聚态间的相变过程中，恒容热与恒压热接近。 例1-，求过程的、、及。 解 该过程为恒压加热过程，有，所以 例1-7　在标准压力下，5mol 冰融化为水，幷在此压强下升温至，蒸发成同温同压下的水蒸气。已知冰的熔化热为334.72 J·g-1； 水在和的分别为1.001 cm3·g-1和1.043 cm3·g-1；冰和水蒸气的分别为1.0917 cm3·g-1和1677 cm3·g-1； 水的为4.18 J·g-1·K-1，蒸发热为2259 J·g-1。试求各过程及总过程的、、及。 解：此变化过程均在恒压下进行的，变化历程为 对过程（1）有 对过程（2）有 对过程（3）有 总过程的、、及为： 1mol双原子理想气体温度为298.15K，压强为，分别经（1）绝热可逆膨胀至（2）反抗恒外压膨胀至，计算终态体积、温度及所做的功。 解：（1），求， （2） 例1-9　1mol理想气体，恒温300K下，经①，②两种方式由膨胀至，计算两过程的熵变，并判断过程的可逆性。 解：①　 ②　只决定于始终态，与过程无关，故 由于，且恒温，所以, 例1-11　1molH2O（g）于101.325kPa，自100?C升温至150?C，设H2O（g）的 ，求下列过程熵变及热温商，幷判断过程的可逆性。① 热源温度为200?C；② 热源温度为700?C解：① ② 体系始终态与①相同， 过程①和②都是不可逆过程，但过程②的比过程①的大。例1-12 甲醇在下的沸点（正常沸点）为，在此条件下的摩尔蒸发为。求在上述温度、压力下，1kg液态甲醇全部变成甲醇蒸气时的熵变。 。甲醇在该条件下的相变为可逆相变， 例1-13 试计算在、的条件下，使转变成同温同压下的水的，幷判断过程的可逆性。已知，，水的蒸发。 解、下的变成同温同压下的水是一个不可逆过程，求此过程的熵变需要设计如下可逆过程 所以 而 实际过程的热 所以 因此 该过程为不可逆的自发过程例2-3 1mol理想气体在300K时压力为500kPa，在定温下恒定外压为1000kPa压缩至终态，试计算此过程的Q、W、△U、△H、△S、△A及△G。 解：因理想气体的能和焓只与温度有关，温度不变，故 △U=0，△H=0 所以 例2-4 1mol苯在其沸点353.35K蒸