上海交通大学无机化学课件第十章氧化还原反应及氧化还原滴定详解.ppt

二、电极电势 本节内容： 原电池的构造和原理； 电极电势； 标准电极电势及应用； 影响电极电势的因素。 原电池 1.原电池 将金属Zn片插入CuSO4水溶液中，会发生如下反应： Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ Zn： 氧化数从0 ? +2，发生氧化，Zn本身是还原剂 Cu2+：氧化数从+2 ? 0，发生还原，Cu2＋本身是氧化剂 电子转移方向：由Zn 片向各方向传递给Cu2+ 该装置不形成电流，化学能未能转化为电能，只 转变为热能。 改进装置：将Zn片插在ZnSO4 溶液中，Cu片插在CuSO4溶 液中，烧杯间用盐桥连接。 当电流表与Zn片及Cu片相连时：电子将源源不断地从Zn极 流出，并且Zn2+进入溶液，而电子流向Cu极，Cu2+在Cu极 上得到电子，不断地在Cu极上沉积。 （-）Zn极（氧化反应）：Zn – 2e ? Zn2+ （+）Cu极（还原反应）：Cu2+ + 2e ? Cu － Zn∣ZnSO4 c1 ∥CuSO4 c2 ∣Cu ＋ 在原电池中： 电子转移方向不再是杂乱无章，而是朝一 个方向即从Zn极向Cu极流动，形成电流， 化学能转化为电能。 盐桥的构成与作用： 是由KCl（或者KNO3）与琼脂一类物质制成的胶 冻，起着维持电子通路的作用 （？）。 原电池的构造： 1.半电池： 电极——输送电子，发生氧化（或还原）反应； 相应的电介质（可以是液体也可以是固体）； 2.盐桥——连接两个半电池； 3.连接的导线，检测的电流计。 注意： *Pt s 的作用及其制作的要求； *当溶液中是由两种离子参与电极反应时，例如 电对Fe3+ / Fe2+，由于不存在相界面，可以用“，”将它们分开，并必须加上不与相应离子反应的金属惰性电极，或石墨电极。 *甘汞电极， 电极反应：1/2Hg2Cl2（s +e Hg l +Cl- 应用：参比电极，稳定的电极电势 3.原电池的书写方式： 通常，负极写在左边，正极写在右边 例如：铜锌原电池可以表达为 - Zn ? Zn2+ c1 mol?dm-3 ?? Cu2+ c2 mol?dm-3 ? Cu + 式中： ?：表示电极与其离子溶液中两相之间的物相界面 ??：表示盐桥 Zn2+ ? Zn、Cu2+ ? Cu ：氧化还原电对 原则上： 任何一个氧化还原反应都和原电池有关系。给出一个原电池，就可以写出相应的氧化还原反应： Cr2O72-+6Fe2++14H+ 2 Cr3++6Fe3++7H2O 若原电池的电动势大于零，则正极的高氧化态物质 与负极的低氧化态物质反应 原电池的右边（+）： 高氧化态的物质是氧化剂，在反应中起氧化作 用，本身被还原； Cr2O72- Cr3+ 原电池的左边（-）： 低氧化态的物质为还原剂，在反应中起还原作 用，本身被氧化； Fe2+ Fe3+ 对于一个原电池发生的反应： 一般正极的高氧化态物质与负极的低氧化态物质 反应。 问题 Zn s +HgO s ZnO s +Hg l + :HgO s +2e+H2O