CH18其他含氮化合物.pptVIP

§18.1 硝基化合物 四、物理性质： 脂肪族一硝基烷烃是无色高沸点液体；微溶于水，常用作有机溶剂。毒性较小。 芳香族一硝基化合物是无色或淡黄色高沸点液体或固体； 有苦杏仁味。不溶于水，溶于有机溶剂。有毒性。 多硝基化合物有爆炸性；但有些有天然麝香的香气，用作定香剂。 §18.2 芳香族重氮和偶氮化合物 有 机 化 学 CH16不饱和羧酸和取代羧酸 CH18 其他含氮化合物 脂肪族: 无色有香味的液体。 芳香族：高沸点淡黄色液体或低熔点固体，有剧毒。 一、硝基化合物的结构： N原子采用SP2杂化： 二、命名：类似于卤代烃，以芳烃为母体，硝基为取代基。 CH3NO2 硝基甲烷 2-硝基丙苯 2,4,6 三硝基苯甲醚 2-甲基-1-硝基萘 五、化学性质： 1．? α-H的反应—有酸性: 因为: 所以: 在还原过程中经历了： ② 中性： ③ 碱性：—偶氮化合物 3. 苯环上的亲电取代反应—钝化苯环、间位, 不能发生Friedel-Crafts反应。 4. 硝基对苯环上邻、对位取代基的影响： 离去基团为：-F, -Cl, -Br, -I. 等。进攻试剂可以是醇钠、胺等。 (1) 亲核取代变得更容易 分子中都含有—N=N— 两端都为烃基—偶氮 一端为烃基，一端为非碳原子—重氮 一. 重氮化反应 若苯环上有吸电子基—NO2, —SO3H的芳胺反应温度可高一些。（40-60℃）重氮盐不稳定，易爆炸，分解： (ArN2)22+ZnCl42—形成络盐，稳定重氮盐。 其中，（1），（2），（3）属于SN1反应 二. 应用 (4) 称之为Schiemann反应 改进 （5），（6），（7）属于Sandmeyer反应。 —自由基化反应历程。 ? 如: 被H原子取代：还原脱氨基反应 例如 ArN2+Cl— + H3PO2 + H2O → Ar—H + H3PO3↑ + N2 +HCl 2. 保留氮反应 1）还原反应： 2）偶联反应—亲电取代 偶联反应一般在活化基团的对位，如果对位被占据，则在邻位发生偶联。