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* 陈明 中国药科大学有机教研室 Chapter 17 萜类 和 甾体化合物 Terpenes and Steroids 一、 萜类化合物 萜类化合物 terpenoids 是指由两个 或两个以上异戊二烯分子相连而成的 聚合物及其含氧的和饱和程度不等的 衍生物。广泛分布于植物、昆虫及微 生物中。中草药中许多色素、挥发油、 树脂、苦味素等大多属于萜类成份， 所以与药物关系密切。 1、 结构和异戊二烯规则 萜类是由异戊二烯（isoprene）作为基本碳骨架 单元，由两个或多个异戊二烯头尾相连（或相互 聚合）而成的聚合物 C5H8 n （n 1 ）， 及其衍 生物，此称为“异戊二烯规则” C H 2 C C H C H 2 （头） C H 3 C C C （尾） C C 月桂烯 柠檬烯 2、 分类 根据分子中所含异戊二烯单位的数目，可分类如下： 类别 异戊二烯数 C5H10 n 碳原子数 单萜 2 10 倍半萜 3 15 二萜 4 20 三萜 6 30 四萜 8 40 多萜 8 C C C C C C C C C C 3、 代表性化合物 1 单萜类化合物 a. 链状单萜 ≡ 链状单萜 环状单萜 单环单萜 双环单萜 月桂烯 myrecene CH2OH 香叶醇 geraniol CH2OH 橙花醇 nerol CHO ?-柠檬醛 geranial CHO ? - 柠檬醛 neral CH2OH 香茅醇 citronellol 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 b. 单环单萜 萜烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 苧烯 OH * * * 薄荷醇 3-萜醇 薄荷醇：三个不对称碳原子， 四对外消旋体。 ± -薄荷醇、 ± -新薄荷醇、 ± -异薄荷醇、 ± -新异薄荷醇。 自然界存的具有生物活性的是 - -薄荷醇（薄荷脑） － -薄荷醇 H O O H C H C H 3 2 H 3 C （1R，3R，4S ） c. 双环单萜 莰烷 蒎烷 蒈烷 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 4 8 1 4 8 2 4 8 2 4 8 3 4 8 3 4 8 shou烷 6 4 ? -蒎烯 ? -蒎烯 蒎烯（pinene） 存在于松节油中，有特殊的化学活性， 是合成樟脑、合成香料、合成树脂、 医药和其它有机合成工业的原料。 樟脑（camphor） 樟脑（莰酮） － -樟脑 ＋ -樟脑 O O O * * 龙脑（borneol）和异龙脑（isoborneol） 樟脑 龙脑（冰片） 异龙脑（异冰片） 龙脑具有发汗、兴奋、镇痉、驱虫等作用。中医用作 发汗祛痰药，并用于霍乱的治疗。龙脑也是上等香料 的组成成份 。 O N a B H 4 H O H O H H + d. 倍半萜和二萜 C H 2 O H 金合欢醇 farnesol O 杜鹃酮 吉马酮;大牻 牛儿酮; germacrone O O O 山道年 Santoninum 驱蛔虫 愈创木薁Guaiazulene C H 2 O H 维生素A vitamin A C H 2 O H C H 3 C H 3 C H 3 H 3 C C H 3 植物醇Phytosterol 二、 甾体化合物 甾族化合物（steroids，又称甾体化合物）广泛存在于动、植物体内 ，有些具有重要的生物活性。 1、 基本骨架和母环编号 R 1 R R 2 A B C D 环戊烷并氢化菲和三个侧链 R、R1甲基（角甲基） R2不同碳原子数的碳链或 含氧基 ? -构型：虚线表示取代基位于纸平面后方； ? -构型：实线表示取代基位于纸平面前方； 波纹线则表示所连基团的构型待定，或包括 ɑ、β两种构型。 H H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 14 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 2、 命名 甾烷 （Gonane） 雌甾烷 （Estrane） 根据C10、C13、C17所连侧链的不同， 甾体化合物常见的基本母核有6种。 C2H5 雄甾烷 （Androstane ） 孕甾烷 （Pregnane） 胆烷 （Cholane） 胆甾烷 （Cholestane） H H C H O O H H O O C H 2 O H H H H H O 11β,17ɑ,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 氢化可的松 3β-羟基-胆甾-5-烯 胆甾醇 3、甾族化合物的构型和构象 8 个手性碳原子，理论上可有 256（28）种光学异构体。 但由于稠环的存在以及由其引起的空间位阻，实际只有 两种立体异构体 A、 构型 1 7 * * * * * 5 8