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第四章 多组分系统热力学 本章基本要求 §4.2 偏摩尔量与化学势 2.偏摩尔量 3.吉布斯–杜亥姆方程 4. 偏摩尔量之间的关系 5.偏摩尔量的实验测定 6.偏摩尔量与摩尔量的区别 §4.3 化学势 §4-4 逸度及逸度系数 小 结 对于过程(1) —纯理想气体B在T，pθ下的化学势，它只是T的函数。 对于过程(2) 纯B(g) T,pθ 纯B(g) T,p B(g)在理气 混合物中 T,pB 恒T (1) (2) 恒T、恒p 充入其它 理想气体 （5）真实气体混合物的化学势 1、纯态真实气体化学势 真实气体的标准态：温度T，标准压力py下的假想的 纯态理想气体 。 2、真实混合气体某组分B的化学势 为使真实气体化学势的表达式具有与理想气体相同的简单形式，定义： 定义： ～ ～ ~ ~ 真实气体纯物质 真实气体混合物 （1）引入逸度，使真实气体化学势的表达式变得与理想气体一样简单 （2）引入逸度因子，表征真实气体与理想气体的偏差程度，确定了逸度因子即确定了真实气体的化学势 意义 ~ ~ ~ ~ ~ 对于纯气体： 逸度因子的计算及普遍化逸度因子图 （2）作图法: （1）解析法: 普遍化逸度因子图: ∵Z=Z(Tr,pr) ∴ φi*= φi* (Tr,pr) 由图知：Tr2.4 时： pr↑ φ↑ Tr2.4 时： pr↑ φ先↓后↑ 任何Tr下： p→0,Z→1, φ→1, 即 真实气体混合物中组分B的逸度等于该组分 在混合气体的温度和压力下单独存在时的逸度 与该组分在混合物中摩尔分数的乘积。 3.Lewis-Randall规则 偏摩尔量 化学势 热力学基本方程 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * §4.1 组成表示法 §4.5 拉乌尔定律和亨利定律 §4.6 理想液态混合物 §4.7 理想稀溶液中溶剂与溶质的化学势 §4.10 稀溶液的依数性 §4.8 活度与活度因子 §4.9 分配定律 §4.4 逸度与逸度因子 §4.2 偏摩尔量 §4.3 化学势 1.了解混合物与溶液的区别，会各种组成表示之间的换算。 2.理解拉乌尔定律、享利定律，掌握其有关计算。 3.了解稀溶液的依数性，并理解其应用。 4.理解偏摩尔量及化学势的概念。了解化学势判别式的使用。 5.理解理想液态混合物的定义，理解混合性质。 6.了解理想气体、真实气体、理想液态混合物、理想稀溶液中 各组分化学势的表达式。 7.理解逸度的定义，了解逸度的计算。 8.理解活度及活度系数的概念。了解真实理想液态混合物、真 实溶液中各组分化学势的表达式。 引 言 前几章介绍了简单系统发生PVT变化、相变化和化学变化时热力学理论以及W、Q、 ?U、 ?H、 ?A、 ?G 的计算。 简单系统: 纯物质系统或组成不变的系统。 多组分系统:多组分、且组成发生变化的系统,本章讨论其热力学规律。 本章主线：多组分系统的热力学基本方程、化学势的表达式及其应用。 为什么要研究多组分系统热力学？ 本章内容与前两章以及后续章节之 间有什么联系？ 多组分均相系统 ----- 由两种或两种以上物质以分子 大小相互均匀混合而成的均匀 系统 多 组 分 系 统 单相 或均 相 多相 混合物（各组分标准态相同） 溶液（溶质与溶剂标准态不同） 可分为几个单相系统研究 混合物 两种或两种以上物质以任意比例相互混合均匀的系统。该均匀系统中各组分选用相同的标准态加以研究，称混合物。 溶液 两种或两种以上物质均匀混合且呈分子分散状态的系统。该系统中的物质选不同的标准和不同的方法加以研究称溶液，分为溶剂(A)和溶质(B)。 例如：气态混合物、液态混合物、固态混合物。 例如：液态溶液、固态溶液。或按溶质的导电性可分 为：非电解质溶液和电解质溶液。 本章中，混合物指液态混合物，溶液指液态溶液。 1. 物质B的物质的量分数（摩尔分数） §4-1 组成表示法 2. 物质B的质量分数 3. 物质B的物质的量浓度 CB与XB的关系： 4. 物质B的质量摩尔浓度 bB与XB的关系： 在一定的温度、压力下纯液体B与C摩尔体积为V * m,B与V * m , C ，其物质的量为nB 、nC。 在它们混合前后体积如何变化? 问题的提出 实验1: 实验2: 实例: 水和乙醇的摩尔体积分别为：18.09cm3/mol,58.37cm3/mol。 各取0.5mol,V=37.20cm