有机化学-3_第三章_不饱和烃资料.ppt

第三章 不饱和烃 §3-1 烯烃和炔烃的结构 一、烯烃和炔烃的结构 1、碳碳重键的组成 2、烯烃和炔烃的同分异构 （1）、碳架异构 （2）、官能团位次异构 （3）、顺反异构 §3-2 烯烃和炔烃的命名 一、烯基和炔基 二、系统命名法 三、烯烃顺反异构体的命名 1、顺/反标记法 2、Z/E标记法 §3-3 烯烃和炔烃的物理性质 §3-4 烯烃和炔烃的化学性质 一、催化加氢 1、烯烃与炔烃的反应活性：炔烃＞烯烃 2、催化加氢反应的立体化学 二、亲电加成 1、加卤素（X2） （1）、 不饱和烃加卤素的反应活性： （2）、卤素对不饱和烃加成的反应活性： （3）、反应机理（历程）及立体化学： 2、加卤化氢（HX） （1）、 Markovnikov规则 （2）、反应机理 （3）、碳正离子的重排 （4）、过氧化物效应---自由基加成反应 3、加水（H2O） 4、加次卤酸（HOX） 5、硼氢化—氧化反应 （1）、硼氢化反应的取向 （2）、炔烃的硼氢化氧化反应 三、氧化反应 1、高锰酸钾氧化 （1）、KMnO4 / OH- （2）、KMnO4 / H+ 2、臭氧化 3、环氧化 四、亲核加成 五、聚合反应 六、α-氢原子的反应 七、炔烃的活泼氢反应 1、金属炔化物的生成及应用 2、过渡金属炔化物的生成 端炔烃的鉴定 * 烯丙基 丙烯基 异丙烯基 乙炔基 丙炔基 炔丙基 1、选主链：含碳碳重键在内的最长碳链为主链 2、编位次：不饱和键位次最小 3、写全称： 标出不饱和键的位置 3-甲基-2-乙基-1-己烯 2,3,5-三甲基-3-己烯 4-甲基-3-乙基环庚烯 烯炔的命名 1、选主链：含尽可能多的不饱和键 2、编位次：最低系列；双键位次小 3、写全称： 先烯后炔 3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔 1-戊烯-4-炔 不叫 4-戊烯-1-炔 4-甲基-1-庚烯-5-炔 不叫 4-甲基-6-庚烯-2-炔 （双键的位次最小） 相同的原子或基团位于双键同侧为“顺式”否则为“反式” 顺-2-戊烯 反-2-戊烯 按“次序规则”，大的基团位于双键同侧为Z式否则为E式 Z -2-戊烯 E -2-戊烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 顺-2-甲基丁烯酸 反- 2-甲基丁烯酸 Z -2-丁烯 E -2-丁烯 E - 2-甲基丁烯酸 Z - 2-甲基丁烯酸 m.p 反式 -105.5℃ ＞ 顺式 -139.3℃ μ 1.1x10-30 C·m μ 0 b.p 顺式（3.5℃）＞ 反式（0.9℃） 反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密 顺式异构体有一定的极性，偶极—偶极作用力较大 加成试剂： X2、HX、H2O、H2SO4、HOCl 等 F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 烯烃 炔烃 该反应的关键步骤是因 的进攻引起的，因此，这是一个 亲电加成反应。反应历程可以看出：Br－是从背后进攻溴鎓离子的，因此该反应的立体化学为反式加成。 HX对烯烃加 成的相对活性 HI HBr HCl HF 碳正离子 1°C+ （伯碳正离子） 2°C+ （仲碳正离子） 一般烷基碳正离子的稳定性次序为： CH3 3C + CH3 2CH + CH3CH2 + CH3 + 3° 叔 C+ 2 ° 仲 C+ 1° 伯 C+ 反马氏规则 马氏规则 有过氧化物 无过氧化物 H原子加到含氢较少的双键碳原子上， “反 – 马氏规则” 该反应:紫色褪去，生成褐色二氧 化锰沉淀，可用来鉴别不饱和键。 该反应可用于推测原烯烃或炔烃的结构。 该反应也可用于推测原烯烃或炔烃的结构。 过氧三氟乙酸 间氯过氧苯甲酸 m-CPBA *