万洪文《物理化学》教材习题解答讲解.docVIP

第一篇 化学热力学 第一章 热力学基本定律. 1-1 0.1kg C6H6 l 在 ，沸点353.35K下蒸发，已知 C6H6 30.80 kJ mol-1。试计算此过程Q，W，ΔU和ΔH值。 解：等温等压相变 。n/mol 100/78 , ΔH Q n 39.5 kJ , W - nRT -3.77 kJ , ΔU Q+W 35.7 kJ 1-2 设一礼堂的体积是1000m3，室温是290K，气压为，今欲将温度升至300K，需吸收热量多少? 若将空气视为理想气体，并已知其Cp,m为29.29 J K-1·mol-1。 解：理想气体等压升温（n变）。Q nCp,m△T 1000 / 8.314×290 ×Cp,m△T＝1.2×107J 1-3 2 mol单原子理想气体，由600K，1.0MPa对抗恒外压 绝热膨胀到 。计算该过程的Q、W、ΔU和ΔH。 Cp ,m 2.5 R 解：理想气体绝热不可逆膨胀Q＝0 。ΔU＝W ，即 nCV,m T2-T1 - p2 V2-V1 , 因V2 nRT2/ p2 , V1 nRT1/ p1 ，求出T2 384K。 ΔU＝W＝nCV,m T2-T1 ＝-5.39kJ ，ΔH＝nCp,m T2-T1 ＝-8.98 kJ 1-4 在298.15K，6×101.3kPa压力下，1 mol单原子理想气体进行绝热膨胀，最后压力为，若为； 1 可逆膨胀 2 对抗恒外压 膨胀，求上述二绝热膨胀过程的气体的最终温度；气体对外界所作的功；气体的热力学能变化及焓变。 已知Cp,m 2.5 R 。 解： 1 绝热可逆膨胀:γ 5/3 , 过程方程 p11-γT1γ p21-γT2γ, T2 145.6 K , ΔU＝W＝nCV,m T2-T1 ＝-1.9 kJ , ΔH＝nCp,m T2-T1 ＝-3.17kJ 2 对抗恒外压 膨胀 ,利用ΔU＝W ，即 nCV,m T2-T1 - p2 V2-V1 ，求出T2 198.8K。 同理，ΔU＝W＝-1.24kJ，ΔH＝-2.07kJ。 1-5 1 mol水在100℃，下变成同温同压下的水蒸气 视水蒸气为理想气体 ，然后等温可逆膨胀到，计算全过程的ΔU，ΔH。已知 Hm H2O , 373.15K, 40.67kJ mol-1 。 解：过程为等温等压可逆相变＋理想气体等温可逆膨胀，对后一步ΔU，ΔH均为零。 ΔH＝ Hm 40.67kJ ，ΔU ΔH –Δ pV 37.57kJ 1-6 某高压容器中含有未知气体，可能是氮气或氩气。在29K时取出一样品，从5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度下降21K。能否判断容器中是何种气体? 若设单原子气体的CV,m 1.5R，双原子气体的CV,m 2.5R 解：绝热可逆膨胀: T2 277 K , 过程方程 T1V1γ-1 T2V2γ-1, 求出γ 7/5 , 容器中是N2. 1-7 1mol单原子理想气体 CV,m 1.5R ，温度为273K，体积为22.4dm3，经由A途径变化到温度为546K、体积仍为22.4dm3；再经由B途径变化到温度为546K、体积为44.8dm3；最后经由C途径使系统回到其初态。试求出： 1 各状态下的气体压力； 2 系统经由各途径时的Q，W，ΔU，ΔH值； 3 该循环过程的Q, W，ΔU，ΔH。 解：A途径: 等容升温 ，B途径等温膨胀，C途径等压降温。 1 p1 pθ, p2 2pθ , p3 pθ 2 理想气体: ΔU＝nCV,mΔT, ΔH＝nCp,mΔT . A途径, W 0, Q ΔU ,所以Q,W,ΔU,ΔH分别等于3.40 kJ , 0 , 3.40 kJ , 5.67 kJ B途径,ΔU＝ΔH 0,Q -W,所以Q,W,ΔU,ΔH分别等于3.15 kJ , -3.15 kJ , 0 , 0 ; C途径, W -pΔV, Q ΔU–W, 所以Q,W,ΔU,ΔH分别等于-5.67 kJ , 2.27 kJ , -3.40 kJ , -5.67 kJ 3 循环过程ΔU ΔH 0 ,Q -W 3.40+3.15+ -5.67 0.88 kJ 1-8 2mol某双原子分子理想气体,始态为202.65kPa,11.2dm3,经 pT 常数的可逆过程,压缩到终态为405.20kPa.求终态的体积V2温度T2及 W,ΔU,ΔH. Cp ,m 3.5 R . 解：p1T1 p2T2 , T1 136.5K求出T2 68.3K,V2 2.8dm3, ΔU＝nCV,mΔT -2.84kJ,ΔH＝nCp,mΔT -3.97kJ , δW -2nRdT , W -