基础化学第八版第三章辩析.ppt

第四节 酸碱溶液pH的计算 又如H3PO4在水中有三级解离，25℃时，Ka1 6.9×10-3，Ka2 6.1×10-8，Ka3 4.8×10-13。 多元酸的Ka1 Ka2 Ka3, 每级解离常数一般相差4～6个数量级，可忽略二、三级解离平衡。 因此, 多元酸的H3O+浓度的计算以一级解离为主。比较多元弱酸的酸性强弱时， 只需比较它们一级解离常数值即可。 第四节 酸碱溶液pH的计算 例 已知H2CO3的Ka1 4.5×10-7, Ka2 4.7×10-11, 计算0.020 mol·L-1 H2CO3溶液中[H3O+]、[CO32-]及pH。 解 H2CO3 aq +H2O l H3O+ aq + HCO3- aq HCO3- aq +H2O l H3O+ aq + CO32- aq ∵Ka2 Ka1, 求[H3O+]只需考虑一级解离 pH -lg 9.5×10-5 4.02 第四节 酸碱溶液pH的计算 H2CO3 aq +H2O l H3O+ aq + HCO3- aq HCO3- aq +H2O l H3O+ aq + CO32- aq 第一步解离生成的H+抑制了第二步解离, 因此 [H3O+]≈[HCO3￣]≈9.5×10-5 mol·L-1 [CO32￣] 4.7×10-11 mol·L-1， 由H2O解离的[H3O+] [OH-] 1.0×10-14/ 9.5×10-5 1.0×10-10 mol·L-1, 因此可以忽略水的解离 。 第四节 酸碱溶液pH的计算 多元酸碱溶液的简化公式 当Ka1 Ka2 Ka3、Ka1/Ka2＞102时，可当作一元弱酸处理，求［H3O+］。 第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2。 如H2CO3溶液中，[CO32-]≈Ka2 H2CO3 ； H3PO4溶液中，[HPO42-]≈Ka2 H3PO4 。 第二步及以后质子传递平衡所得共轭碱浓度很低 多元弱碱的分步解离与多元弱酸相似，根据类似的条件，可按一元弱碱溶液计算其［OH-］。 第四节 酸碱溶液pH的计算 例 计算0.50 mol·L-1邻苯二甲酸 C8H6O4 溶液的pH，并求[C8H5O4-]，[C8H4O42-]和[OH-]。 解 已知Ka1 1.14×10-3，Ka2 3.70×10-6，c 0.50 mol·L-1，Ka1/Ka2＞102，c/Ka1 ≈ 500， pH 1.62 [C8H5O4-] [H3O+] 0.024 mol·L-1 [C8H4O42-] Ka2 3.7×10-6 mol·L-1 [OH-] Kw/[H3O+] 4.2×10-13 mol·L-1 第四节 酸碱溶液pH的计算 例 计算0.100 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH以及CO32-和HCO3-浓度。 解 Na2CO3是二元弱碱，在水中 CO32- aq + H2O l HCO3- aq + OH- aq Kb1 Kw/ Ka2 1.0×10-14/ 4.7×10-11 2.1×10-4 而HCO3-与H2CO3为共轭酸碱对 HCO3- aq + H2O l H2CO3 aq + OH- aq Kb2 Kw/ Ka1 1.0×10-14/ 4.5×10-7 2.2×10-8 第四节 酸碱溶液pH的计算 因 Kb1／Kb2＞102，cb／Kb1＞500，故 [OH-] [HCO3-] 4.6×10-3 mol·L-1 pOH 2.34, pH 14.00-2.34 11.66 [CO32-] 0.100 mol·L-1-4.6×10-3 mol·L-1 0.095 mol·L-1 第四节 酸碱溶液pH的计算 四、两性物质溶液 既能给出质子又能接受质子的物质称为两性物质。可分为三种类型。 1. 负离子型，如HCO3-、H2PO4-、HPO42-等。 以HCO3-为例： HCO3- aq +H2O l H3O+ aq +CO32- aq HCO3- aq +H2O l OH- aq +H2CO3 aq 第四节 酸碱溶液pH的计算 2. 弱酸弱碱型，如NH4Ac、NH4CN、 NH4 2CO3等。 以NH4Ac为例，它作为酸，在水中的反应为 NH4+ aq + H2O l NH3 aq + H3O+ aq 作为碱，在水中的质子传递反应为 Ac- aq + H2O l HAc aq + OH- aq 第四节 酸碱溶液pH的计算 3. 氨基酸型 以通式NH3+·CHR·COO-表示，式中-NH3+基团可给出质子，显酸性；-COO-基团可接受质子，显碱性，故是两性物质。 以甘