基础化学第11章分子结构1辩析.pptVIP

分子极性的大小可以用偶极矩(m)来衡量。 偶极矩(m) ：分子中正、负电荷中心间的距离(d)与正电荷中心或负电荷中心上所带的电量(q)的乘积。即 m = q·d 第二节 杂化轨道理论 杂化轨道理论 1931年，L.Pauling等人提出了杂化轨道理论(orbital hybridization theory)。 杂化轨道理论的基本要点： 原子轨道在成键的过程中并不是一成不变的。形成分子时，同一原子中若干能量相近、类型不同的原子轨道发生组合，重新分配能量和确定空间方向，而改变了原来轨道的状态，这种轨道重组的过程称为杂化(hybridization)，形成的新轨道叫做杂化轨道(hybrid orbital)。 杂化轨道的数目和参与杂化的原子轨道的数目相等，有几个原子轨道参与杂化，就能组合成几个新的杂化轨道。然后，杂化轨道同其他成键原子的原子轨道(或杂化轨道)成键。 杂化轨道的角度波函数在某个方向的值比杂化前大的多，更有利于原子轨道间最大重叠，因而杂化轨道比原来的轨道成键能力强。 杂化轨道的空间取向是取尽可能大的夹角分布，使相互的排斥作用力达到最小，形成的键更稳定。 杂化轨道的类型 1．sp杂化 由一个ns轨道和一个np轨道组合成两个sp杂化轨道的过程称为sp杂化，所形成的轨道称为sp杂化轨道。每个sp杂化轨道包含1/2的s轨道成分和1/2的p轨道成分。 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↓ 激发 杂化 BeCl2分子结构 2．sp2杂化 由一个ns轨道和两个np轨道组合成三个sp2杂化轨道的过程称为sp2杂化，所形成的轨道称为sp2杂化轨道。每个sp2杂化轨道包含1/3的s轨道成分，2/3的p轨道成分。杂化轨道间的夹角为120?，三个sp2杂化轨道呈平面三角形分布。 3个sp2杂化轨道 BF3分子结构 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↑ 激发 杂化 3．sp3杂化 由一个ns轨道和三个np轨道杂化形成四个sp3杂化轨道。每个sp3杂化轨道包含1/4的s轨道成分和3/4的p轨道成分。四个杂化轨道分别指向正四面体的四个顶点，轨道间的夹角均为109?28?。 4个sp3杂化轨道 CH4分子结构 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↑ ↑ 激发 杂化 4．等性杂化和不等性杂化 同一类型的各杂化轨道中，所含s成分和p成分的比例相等、能量相同，各杂化轨道的形状也一样，这类杂化叫做等性杂化(equivalent hybridization)。 如果在杂化轨道中有不参加成键的孤对电子存在，形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例不相等，能量也不完全相同，这类杂化叫做不等性杂化(nonequivalent hybridization)。 H2O分子结构 NH3分子结构 现代价键理论 基本要点 共价键的基本类型 s键 p键 配位键 杂化轨道理论 基本要点 杂化轨道的基本类型 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化 不等性的sp3杂化 298K时，在Ag+/Ag电极中加入过量I-，设达到平衡时[I-] = 0.10 mol·L-1，而另一个电极为Cu2+/Cu，[Cu2+] = 0.010 mol·L-1，现将两电极组成原电池。写出原电池符号、电池反应式、并计算电池反应的平衡常数。（?θ(Ag+/Ag) = 0.80 V，?θ(Cu2+/Cu) = 0.34 V，Kspθ(AgI) = 1.0×10-18） (-)Ag(s)|AgI(s)Ag+(c),I-(0.10mol·L-1)||Cu2+(0.010mol·L-1)|Cu(s)(+) 电池反应式 → 第十一章 分子结构 第一节 现代价键理论 现代价键理论 1927年德国化学家W.Heitler和F.London建立了现代价键理论(valence bond theory) 。 排斥态 现代价键理论的基本要点： 原子在成键过程中，自旋方向相反的未成对电子相互配对，其原子轨道发生重叠，核间电子云密度增大，释放出能量，体系能量降低，可形成稳定的共价键。 成键时原子轨道重叠程度越大，电子在两核间出现的概率越大，系统能量越低，形成的共价键越牢固，称为原子轨道最大重叠原理。 一个原子能形成共价键的数目取决于该原子中未成对电子的数目，当未成对电子配对成键后，就不能再与其他原子的单电子配对成键，共价键具有饱和性。 在形成共价键时，原子间应尽可能沿着原子轨道最大程度重叠的方向成键。除s电子云外，其它电子云只有沿着一定方向才能实现电子云最大程度的重叠，共价键具有方向性。 共价键的类型 σ键 成键原子未成对电子的原子轨道沿着键轴的方向，以“头碰头”方式进行重叠，重叠后电子云围绕键轴呈圆柱形对称分布，这种共价键称为σ键。 p键 在成键