配位化学简史和基本概念详解.ppt

第一章 配位化学简史和基本概念 § 1.1 学科的发展及研究概况 § 1.2 配位化学的基本概念 § 1.3 配合物的分类和命名 § 1.4 配合物的异构现象 PtCl4·2NH3 Cleve盐 顺-[Pt NH3 2Cl4] PtCl4·2NH3 Gerard盐 反-[Pt NH3 2Cl4] PtCl2·NH3·KCl Cossa盐 K[Pt NH3 Cl3] PtCl2·2NH3 Peyrone盐 顺-[Pt NH3 2Cl2] PtCl2·2NH3 Reiset 反-[Pt NH3 2Cl2] PtCl2·KCl·C2H4 Zeise盐 K[Pt C2H4 Cl3] Ni·4CO Mond 盐 [Ni CO 4] 当时的研究以合成新化合物为主，也有一些研究是关于所合成的化合物性质的研究，研究的化学性质有两个方面。 5. 配合物性质的研究 旧化学式 沉淀的氯离子 现代化学式 CoCl3·6NH3 3 [Co NH3 6]Cl3 CoCl3·5NH3 2 [Co NH3 5Cl]Cl2 CoCl3·4NH3 1 [Co NH3 4Cl2]Cl IrCl3·3NH3 0 [Ir NH3 3Cl3] 另外这些配合物中的NH3，则皆失去它原来的性质。 1.Werner的配位理论基本要点： 四、配体的分类 1. 按配位原子分类 1 、 卤素配体　F-、Cl-、Br-、I- 2 、 含氧配体 H2O、OH-、无机含氧酸根、 ONO-、C2O42-、RCOO-、R2O 3 、 含硫配体 S2-、SCN-、RSH-、R2S 4 、 含氮配体 NH3、NO、-NO2、NCS- 、RNH2、R2NH、R3N 5 、 含磷砷 PH3、PR3、PF3、PCl3、 PBr3、AsR3、（C6H5）3P： 6 、含碳 CO、CN- 五、配位数 1. 配位数的定义： 在配体中直接与中心原子相连的配位原子的总数。 2. 配位数的计算： 1 、计算配位数时，首先看配体为单齿配体还是多齿配体。 2 、计算时不能只看化合物的组成，更要看实际配位的情况，要根据实验来确定配位数。 3. 影响配位数的因素: 1 离子半径 中心离子的半径越大，配位数越高。 例如: [AlF6]3- [BF4]- 对于同一种中心离子，配体半径越小，配位数越高。 例如： [AlF6]3- [AlBr4]- 2 电荷数目 中心离子电荷越大，配位数越高，配体的电荷越高，而配位数则越低。 例如：[Ni NH3 6]2+ [Ni CN 4]2- 一、分类 1. 按配体形式分类 ①非螯合物：由单齿配体与中心离子形成的配合物。例如：［Ni NH3 6]2+ ②螯合物：由多齿配体以两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配位，而形成的具有环状结构的配合物。 螯合物的环上有几个原子，就称几元环 例如: [Ni en 3]2+ 有三个5元环 2. 按中心原子数目分类 ①单核配合物是指具有一个中心原子的配合物。 ②多核配合物是指具有两个或两个中心原子的配合物。3. 按配体种类的异同分类 ①单一配体配合物：含有一种配体的配合物。 例如：[FeF6]3－ ②混合配体配合物：含有两种或两种以上配体的配合物 例如：[CoCl3 NH3 3] 5.按配合物的性质分类 1 按配合物的酸碱性可以把配合物分为配酸、配碱、配盐。 如：H2[PtCl6] [Cu NH3 4] OH 2 2 按配合物的动力学性质可以把配合物分为反应活性配合物、反应惰性配合物。 3 按配合物的光学性质可以把配合物分为光学活性配合物，无光学活性配合物。 二、配合物的命名 1. 命名总则 ①配体名称列在中心原子之前 ②不同配体名称之间以中圆点“.”分开。 ③配体与中心离子之间用“合”字,即在最后一个 配体名称之后缀以“合”字。 ④中心离子后标明氧化数。 2. 含配阴离子配合物 若为配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子这间用酸字连接，若外界氢离子，则在配阴离子之后缀以酸字。 例如: K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂 Ⅱ 酸钾 3.含配阳离子的配合物 若配合物为配阳离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。 l例如: [Co NH3 5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴（+3） [CoN3 NH3 5]SO4 硫酸叠氮·五氨合钴（+2） 4.中心原子氧化数表示法 1 对配位个体命名时，必须在中心原子之后用带 括号的罗马数字 I II 等表示中心原子的氧化数。 （2）用带圆括号的阿拉伯数字如 1- 或 1+ 表示配离子的电荷数。数字后的正负号表示配离子所带电荷的正负。