普通化学浙大第五版第6章.pptVIP

首页 上一页 下一页 末页 * 6.2 单质的化学性质 主讲人：张迪 组员：张迪 黄翔 刘俊志 吴宇迪 涂明明 6.2 单质的化学性质 单质的化学性质通常表现为氧化还原性 非金属单质的特征是化学反应中能获得电子而表现出氧化性，但不少非金属单质有时也能表现出还原性。 金属单质最突出的性质是它们容易失去电子而表现出还原性 6.2.1 金属单质的还原性 思考1：金属单质的还原性主要与哪些因素有关？ 答：从结构因素考虑，主要与元素的核电荷数、原子半径和最外层电子数有关。 思考2：金属单质的还原性主要体现在哪些反应上？ 金属与氧的作用 金属置换氢的能力 1. 金属单质活泼性规律 同一周期在短周期中，从左到右金属单质的还原性逐渐减弱。在长周期中的递变情况和短周期一致，但较为缓慢，也有例外。 同一族自上而下主副族变化规律相反（ⅢB与相邻的主族一致）。 氧化性增强 氧化性增强 还原性增强 还原性增强 增强 还原性 还原性增强不明显 还原性增强 ⅠA ⅡA ⅢA ⅦA ⅢB ⅣB ⅡB 附图6.3 金属单质活泼性规律 2. 温度对单质活泼性的影响* 化学热力学计算结果表明：在873K的高温时，单质与氧气结合的能力由强到弱的顺序大致为： Ca、Mg、Al、Ti、Si、Mn、Na、Cr、Zn、Fe、H2、C、Co、Ni、Cu 这一顺序与常温时单质的活泼性递变情况并不完全一致。 温度会影响金属与氧气反应的产物。 对于氧化值可变的金属来说，高温下生成低氧化值的金属氧化物的倾向较大，而常温下生成高氧化值的金属氧化物的倾向较大。例如，铁在高温下以生成FeO为主,常温时则以Fe2O3为主。 ? rGm (T) ≈ ? r Hm (298.15K) ? T . ? r Sm (298.15K) 图6.9 一些单质与氧气反应的 ? rGm (T)与温度的近似关系 金属与氧的作用 过氧化物和超氧化物都是固体储氧物质，它们与水反应会放出氧气，又可吸收CO2并产生O2气，所以较易制备的KO2常用于急救器或装在防毒面具中: s区金属与空气作用生成正常的氧化物，也生成部分过氧化物(Li、Be、Mg除外) ，在纯氧气中生成过氧化物。 K、Rb、Cs、Ca、Sr、Ba等在过量的氧气中燃烧可以生成超氧化物。 2Na2O2(s) + 2CO2(g) = 2Na2CO3(s) + O2(g) 4KO2(s) + 2H2O(g) = 3O2(g) + 4KOH(s) 4KO2(s) + 2CO2(g) = 2K2CO3 + 3O2(g) 金属与氧的作用 （续） p区金属元素中只有Al比较活泼，能在空气中与氧反应，但生成致密的氧化膜。 d区元素也比较不活泼，第四周期元素除Cu外可以与氧反应，但Cr、Zn也形成致密的氧化膜。 思考：副族元素与氧反应的活泼性递变规律同主族元素相比，有何不同？ 答：同一周期：活泼性递变规律基本一致，但副族元素的变化很小，性质比较类似。 同一族：主族元素随周期数增加而增加； 副族元素（除Sc副族）随周期数增加而降低。 3. 金属的溶解 s区金属与水剧烈反应，置换出水中的氢。 p区金属(除锑、铋外)和第四周期副族金属( 铜除外 )的电极电势比氢低，可以与盐酸和稀硫酸反应。 d区第五和第六周期金属的电极电势比氢高，只能与氧化性的酸(浓硫酸、浓硝酸、王水等)反应。 铌、钽、钌、铑、锇、铱等不能溶于王水，可以溶于浓硫酸和氢氟酸的混合酸。 p区金属中的铝、镓、锡、铅等可以溶解于氢氧化钠。 3. 金属的溶解 s区金属与水剧烈反应，置换出水中的氢。 p区金属(除锑、铋外)和第四周期副族金属( 铜除外 )的电极电势比氢低，可以与盐酸和稀硫酸反应。 d区第五和第六周期金属的电极电势比氢高，只能与氧化性的酸(浓硫酸、浓硝酸、王水等)反应。 铌、钽、钌、铑、锇、铱等不能溶于王水，可以溶于浓硫酸和氢氟酸的混合酸。 p区金属中的铝、镓、锡、铅等可以溶解于氢氧化钠。 4. 金属的钝化 金属在空气中会自动氧化生成具有较强保护作用的氧化膜，称为金属的钝化。最易产生钝化作用的有Al、Cr、Ni和Ti以及含有这些金属的合金。 金属的钝化必须满足两个条件： 金属所形成的氧化膜在金属表面必须是连续的，即所生成的氧化物的体积必须大于金属原有的体积。 氧化膜的结构致密，而且具有较高的稳定性，氧化膜与金属的热膨胀系数相差不能太大。 首页 上一页 下一页 末页 *