普通化学12679.pptVIP

EMF = EMF – ———— · lg J [c( A还原态)/c? ] a? .[c(B氧化态 /c? ] b ? J= —————————————— [c( A氧化态)/c? ] a .[c(B还原态 /c?] b 0.0592V Z (F = 96500 C · mol –1 , R = 8.314 J · mol–1 K–1， T= 298K ) ? 2. 电极反应的能斯特方程式 对于任一电极反应，下式仍然成立： ?rGm = ?rGm + 2.303RT · lg J ? ? - ZFE = - ZFE + 2.303RT · lg J e - + Z 还原态 氧化态 电极反应： E = E - · lg J ZF 2.303RT ? J= ? c(还原型） ? c(氧化型） E(氧化态/还原态) = E?(氧化态/还原态) + ———— lg 0.0592V Z ? c(还原型） ? c(氧化型） 上式都称电极反应的能斯特方程式 式中：Z为电极反应中电子转移数； E(氧化态/还原态)为电极电势； E?(氧化态/还原态)为标准电极电势。 * * 4.2 原电池与电极电势 4.3 电极电势的应用 4.4 电解及其应用 4.5 金属的电化学 腐蚀及其防护 4.1 氧化数 4.1 氧化数 4.1.1 氧化数的定义 4.1.2 确定氧化数的规则 　 氧化数(oxidation number)：是指某元素的一个原子的形式电荷数，该形式电荷数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 氧化还原反应涉及到电子的转移，如： ) s ( Cu ) aq ( Zn ) = s ( Zn ) aq ( Cu 2 2 得失电子 + + + + ） g （ 2HCl ）= g （ Cl ） g ( H 2 2 电子偏移 + 4.1.1 氧化数的定义 4.1.2 确定氧化数的规则 确定氧化数的规则如下： (1)在单质中，元素的氧化数为零。 　　 　　 (2)在化合物中，氢的氧化数一般为 +1(但在金属 氢化物中氢的氧化值为 –1)；氧的氧化数一般为 -2(但在过氧化物中,如H2O2、Na2O2中，氧的氧 化值为-1，在氟的氧化物中，如OF2 和O2F2中， 氧的氧化值分别为+2和+1)；碱金属、碱土金属 在化合物中的氧化数分别为+1、+2； 在所有氟 化物中，氟的氧化数为–1。 (4)在多原子分子中，各元素原子的氧化数的 代数和为零 ，在多原子离子中，所有元素氧 化数的代数和等于离子所带的电荷数。 例： (3)在单原子离子中，元素的氧化数等于该离子所带的电荷数 。 4.2 原电池与电极电势 4.2.1 原电池 4.2.2 电极电势 4.2.3 原电池电动势与吉布斯函数变 的关系 4.2.4 浓度对电极电势的影响—— 能斯特方程式 4.2.1 原电池 Zn (s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq)+Cu(s) (298K) = – 218.7 kJ?mol– 1 (298K) = – 212.55 kJ?mol– 1 负极反应：Zn = Zn2+ + 2e- (氧化反应) 正极反应：Cu2+ + 2e- = Cu (还原反应) 电池反应：Zn (s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) +Cu(s) 上述电池反应(cell reaction)中: 电子流出一极叫负极 (negative electrode) 电子流入一极叫正极 (positive electrode) 借助于氧化还原反应把化学能转变 成电能的装置称为原电池(primitive cell)。 *盐桥的作用是保持溶液电中性 负极写在左边，正极写在右边，导体(如Zn、 Cu等)总是写在原电池符号的两侧；“|” 相界面 ,“ ” 盐桥(salt bridge)；溶液应注明浓