第四章 固体中的扩散1.pptVIP

第四章 固体中的扩散 目的：掌握一套动力学的研究方法。 通过宏观规律的学习，解决工程、工艺方面的扩散问题；通过微观扩散机制和扩散热力学的学习，加深对材料结构、输运性能、相变、固相反应的认识。 主要章节 4.1 Fick’s定律 4.2 稳态扩散 4.3 非稳态扩散 4.4 扩散的微观理论和机制 4.5 扩散热力学 4.6 影响扩散的因素 4.7 短路扩散 4.8 形成化合物 4.9 离子电解质扩散 固体中的扩散主要研究内容 为什么要学习固体中的扩散 扩散运动存在于：结构的改变、化学反应、物质输运过程等 扩散运动有两种： 1）大量原子或者离子集体协同运动，如滑移、孪生、马氏体相变等，称为机械运动。 2）无规则的热运动：a)振动(短程), b)跳跃迁移(长程扩散)，在驱动力的作用下会定向运动，这就是通常讲的扩散运动。 扩散分类： 1）按浓度来分类 顺扩散（高浓度→低浓度） 有浓度梯度：空间扩散or互扩散 逆扩散（低浓度→高浓度） 没有浓度差：自扩散 2）路径分：体扩散、表面扩散、晶界扩散 3）稳态与非稳态扩散；空位与间隙扩散；原子与离子扩散。。 在材料加工过程中扩散现象 碳钢：铁中渗碳工艺 区熔提纯材料 固相烧结 半导体掺杂工艺 锂离子正极材料 SOFC 氧分离材料：双极扩散 通过扩散过程的研究，有两个目的： 掌握最佳的工艺条件 加深对材料结构与性能的认识 4.1 Fick’s定律 Fick’s第一定律 J---称为扩散通量：g/cm2.s or mol/cm2.s ?c/ ?x---浓度梯度（扩散的驱动力） mol/cm3.cm D---扩散系数 cm2/s or m2/s 负号---扩散的方向与浓度降低方向一致 注意： 1) 唯象关系式，宏观层面的，不涉及微观运动； 2) D是扩散系统特性，与所有组员有关，与单个组员无关； 3) Fick’s 定律适用于扩散的任何位置及任何时间，即稳态时适用，非稳态也成立。 2. Fick’s第二定律 稳态时，用Fick’s第一定律；非稳态时，浓度随位置与时间都会变化，用C(x,t)表示，用新的关系式。 1）一维扩散 比较第一与第二定律 2）三维扩散 4.2 稳态扩散 稳态扩散：对于一个扩散系统，流入任何一个体积元的物质量和流出的量相等，等价于任何一点的浓度不随时间而变。 一维稳态扩散 此式适用于： 固体中的扩散 多孔介质的扩散 气体or液体的扩散 （1）气体在聚合物膜中的扩散 渗透机理：溶解 溶解过程： 一维表达式为： （2） 金属钯膜 渗透机理：H原子的溶解 溶解过程： 分离的纯度高，可以作为半导体用高纯气 （3）混合离子导体分离氧气 通过氧离子进行传输 纯氧气 2. 柱对称稳态扩散 管状分离膜（如高分子中空纤维，用于水处理、分离气体等 3. 球对称稳态扩散 例子：固溶体中析出新相 讨 论 （a）由α→β相时，如果β相为片状时 （b）扩散的控制步骤 表面控制：J=K（ Cβ- C0） （c）上坡扩散 二元固溶体，α相中析出β相，Cβ＞Cα，属于上坡扩散 在偏聚固溶体中：当温度从T0→T1 溶质将从α相中迁移到β相 贫相越来越少，富相越来浓度越高 上坡扩散 （d）不同相之间扩散系数的关系 两相平衡时:Jα=Jαβ=Jβ=0 当温度从T增加到T1时，此时α相物质就会向β相迁移 Jα=Jαβ=Jβ 4.3 非稳态扩散 一维无穷长物体的扩散 无穷长：大于4(Dt)1/2 扩散偶：将A、B两根等径的金属棒，压焊在一起形成。 由Fick’s第二定律：求C(x,t) 讨论 (3) 无穷长的定义，由表可知erf(2) ≈1,得到x=4(Dt)1/2, 此处浓度为C1；同理x=-4(Dt)1/2,浓度为C2。在此距离以外 没有发生扩散。 (4) 抛物线规律 2.半无穷长扩散 例1 高斯误差函数表 例 2 3. 瞬时平面源 3. 瞬时平面源 在t时，C(x,t)曲线： 比较两式： 得到： 4.有限长物体的扩散 扩散方程的解往往借助于分离变量法，即令 5. D-C相关（俣野方法） 6. 克根达耳效应(Kirkendall) 分析产生原因及理论意义 1)否定了置换机制 原子大小的影响，位移只有十分之一 很多扩散体系都有 2)支持了空位机制 3)各组员分扩散系数不同 共同特点：其一熔点高，一低 标记面总是朝着熔点低的方向移动 原因：熔点低的扩散系数大 4)揭示了扩散宏观规律与微观机制间的内在联系，具有普遍性 5)对生产实践有指导作用 对生产实践的指导作用 完全收缩，扩散区域连接平滑 不完全收缩，扩散区域会有凸起与凹陷 会引起使用过