聚合物的流变性14122.pptVIP

第9章 聚合物的流变性 化工与材料学院：徐德增 2008、11 第9章 聚合物的流变性 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 1、高分子流动是通过链段的位移运动来完成的 高分子流动不是简单的整个分子的迁移，而是通过链段的相继跃迁实现的。 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 链运动的阻力 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 2、高分子流体不符合牛顿流体的流动规律 牛顿流体公式： 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 *幂律公式（假塑性流体和膨胀性流体） 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 粘度与时间相关的流体 在恒定剪切速率下,粘度随时间增加而下降的流体称为触变(摇溶)体 在恒定剪切速率下,粘度随时间增加而增加的流体称为摇凝液体 原因是由于形成或破坏某种结构的关系. 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 在外力作用下，高分子链不可避免要顺外力方向有所伸展，即高聚物在粘性流动的同时伴有一定量的高弹形变，外力消失后，高分子链又会蜷曲起来，因此整个形变要恢复一部分。 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 高弹形变现象 孔口胀大 9.2 聚合物熔体的切粘度 1、剪切粘度 高聚物熔体均为非牛顿流体，粘度有剪切速率依赖性。除了牛顿粘度以外，还定义了几种粘度。 (1)零切粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 (2)表观粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 (3) 稠度 9.2 聚合物熔体的切粘度 剪切速率以正弦函数变化得到复数粘度： 9.2 聚合物熔体的切粘度 2、拉伸粘度 液体流动产生纵向的速度梯度场，其速度方向与流动方向一致，称为拉伸流动。 定义拉伸应力与拉伸应变速率比值为拉伸粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 3、熔融指数 在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，十分钟内从规定直径和长度的毛细管中流出的重量（克数）称为熔融指数。 熔融指数实际测定的是给定剪切速率下的流度（即粘度的倒数）一般仪器的载荷为2.16公斤,从毛细管直径计算,剪切应力为200KPa,剪切速率约为10-2—10秒-1范围,因此它反映的是低剪切速率区的流度. 9.2 聚合物熔体的切粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 1、毛细管挤出粘度计：测量条件很接近于挤出加工成型条件。 9.2 聚合物熔体的切粘度 管壁处的剪切应力为： 当 r=R时 9.2 聚合物熔体的切粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 （2）入口改正 9.2 聚合物熔体的切粘度 2、同轴圆筒流变仪 9.2 聚合物熔体的切粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 9.2 聚合物熔体的切粘度 4、落球粘计 9.2 聚合物熔体的切粘度 5、工业用的粘度计 Ford杯：底部有小孔的容器，测定流出时间。 H?PPler粘度计：倾钭管中液体中圆球落动速度。 Cochius管：气泡在液体中的上升速度。 测定粘度的方法的应用范围。 9.3影响粘流温度的因素 1、分子结构 分子链越柔顺，粘流温度越低；分子间相互作用力越大，粘流温度越高，即高分子的极性越大，粘流温度越高。 如PS分子间作用力小，粘流温度低，易于加工成型，而PVC粘流温度很高，甚至高于分解温度，必须加入增塑剂降低粘流温度，而加入稳定剂提高分解温度。 9.3影响粘流温度的因素 2、分子量的影响 Tg是高分子链段开始运动的温度，因此它与分子量关系不大（当分子量达到某数值时），而Tf则是整个高分子链开始运动的温度，因此分子量的影响很大，分子量越大，粘流温度越高。 分子量过大，将影响加工温度，因此在能够保证制品有足够强度的前提下，尽量降低分子量，以降低加工温度。但应该指出，由于高聚物分子量的多分散性，实际上非晶高聚物没有明晰的粘流温度，而往往是一个较宽的软化区域，在此温度区域内，均易于流动，可以进行加工成型。 9.3影响粘流温度的因素 3、外力大小与作用时间 外力增大实质上是更多抵消着分子链沿外力相反方向的热运动，提高链段沿外力方向跃迁的几率，因此外力的存在可以使高聚物在较低的温度下发生流动。 了解外力对粘流温度的影响对于加工成型是非常有利的。对于聚砜、聚碳酸酯等粘流温度很高的工程塑料的加工成型，一般采用较大的注射压力来降低粘流温度，但不能过大，以免造成制品表面粗糙。 9.3影响粘流温度的因素 延长外力作用时间也有助于降低粘流温度。 粘流温度是高聚物加工成型的下限温度，实际上为了提高高聚物的流动性和减少弹性形变，通常加工温度要高于粘流温度，但温度过高，流动性太大，会造成工艺上的麻烦和制品收缩率的加大，而且可能导致树脂的分解。所以高聚物加工的上限温度是分解温度。 9.3影响粘流温度的因素 不同聚合度异丁烯的温度形变曲线 6