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- 2017-06-08 发布于重庆
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各分析方法之间的比较
名称
项目 AAS UV IR 分子荧光 1H NMR
发生条件 基态到激发态跃迁 有价电子的跃迁 辐射能量恰好满足物质月前所需的能量
偶极矩发生变化 能吸收激发光(具
备一定的结构、有强的紫外-可见吸收)
有荧光效率 影响因素
自然宽度
多普勒变宽
压力变宽(劳伦兹变宽)
光谱干扰
物理干扰(标准加入法)
化学干扰(加入抑制剂)
背景干扰(邻近线
校正3 个) 影响紫外吸收光谱的因素
溶剂的影响 (红移)
蓝移
PH的影响
空间效应影响
氢键的影响
共轭效应影响
(红移) 影响基团频率位移
的因素
内因:诱导效应
吸电子基(←)、
供电子基(→)、
共轭效应(→)、 空间效应(←)、
偶合效应 氢键(→)
外因:物质的状态、
溶剂极性(→) 影响荧光强度的环境因素
*温度:升温 F↓
*溶剂:波长长移
F↑
*溶液PH
*荧光猝灭F↓
*激发光照射F↓
*共轭效应、刚性共平面使波长向长波方向移动 影响化学位移的因素
内因:诱导效应(←) 共轭效应(←) 磁各向异性(←) 氢键(←) 化学位移:
特点 灵敏度高、精密度好、干扰少、用量少、快速自动化、范围广 准确度高、精密度好选择性好、分析速度快 主要定量 用量少、分析速度快、不破坏样品 主要定性 灵敏度高、选择性好、有斯托克斯位移、镜像对称关系 不破坏样品
((n+1)规则)
有弛豫现象
使用范围 只用于无机元素含量的测定(金属元素和部分非金属元素) 常用于不饱和有机物,特别是有共轭体系的有机化合物 除单原子和同核分子几乎所有的有机和无机化合物 芳香族及具有芳香结构的化合物 有机结构分析
仪器
组成 光源 空心阴极灯(线) 氘灯 、乌灯 硅碳棒、能斯特灯 氙灯 汞灯(线) 磁体
射频发射器
射频接收器
探头
扫描单元 单色器 分光系统( 光栅) 多为光栅、棱镜 棱镜/光栅(为主) 激发和发射单色器 (光栅) 吸收池 原子化器 紫外(石英)
可见(玻璃、石英) NaCl、KBr窗片
气选气、液选液、固不需 玻璃或石英
(四面透光) 检测器 光电倍增管 光电管/光电倍增管 真空热电偶/热释电 光电倍增管 测定对象 金属元素和部分非金属元素 溶液及少数物质的蒸汽 气体、液体、固体
以固体最方便 大部分有机和绝大多数无机化合物 不含质子、沸点低、溶解度好、气液固
分析方法
固体
标准曲线法、标准加入法、 分析步骤:
制备成溶液→制备标准曲线→考察分析方法→测定 压片法、糊剂法、薄膜法 测定方法
直接法:自身产生荧光
间接法:自身无荧光
加物质成有荧光
等价性: 化学等价 磁等价 液体 夹片法、涂片法、溶液法 气体 灌入气体池测定 分析参数 吸光度 峰面积 峰高 、峰面积 峰数目、峰强度
峰形状、峰位置 荧光强度 化学位移、偶合常数、峰强度、H数 定量分析 A KC A 比较法,标准曲线法 公式 A KC A A log F kc 各分析方法之间的比较
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