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离子交换法 处理含铜废水 大连理工大学环境学院2012年4月 实验目的 了解离子交换法的原理 掌握离子交换处理重金属废水的技术 学习废水中铜的测试方法 一、离子交换原理及分类 离子交换树脂是一种不溶于酸、碱和有机溶剂的固态高分子材料。是一类带有官能团的网状结构的高分子化合物,其结构有三部分组成:不溶性的三维空间网状骨架,连接在骨架上的官能团和官能团所带的相反电荷的可交换离子。骨架上的活性离子在水溶液中发生离解,可在较大的范围内自由移动,扩散到溶液中,同时,在溶液中的同类型离子也能从溶液中扩散到骨架的网格或孔内。当这两种离子浓度差较大时,就产生一种交换的推动力,利用这种浓度差的推动力使树脂上的可交换离子发生可逆交换反应。 树脂按活性离子分类,如果活性离子是阳离子(和阳离子发生交换)就称为阳离子交换树脂;如果是阴离子,则称为阴离子交换树脂。 本实验所用树脂是001阳离子交换树脂(苯乙烯系阳离子交换树脂)。 含有强酸性基团,如磺酸基-SO3H,能在溶液中离解H+而呈强酸性。 树脂中的SO3-基团能吸附溶液中的其它阳离子,这两个反应,使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。 这类树脂用强酸进行再生。 强酸性树脂的离解能力很强,在酸性或碱性溶液中都能离解和产生离子交换作用,因此使用时的pH没有限制。 1、强酸性阳离子树脂 R-SO3H R-SO3- +H+ 反应简式为: R-SO3Na R-SO3- +Na+ 这类树脂含有弱酸性基团,如羧基-COOH、酚羟基-OH,能在水中离解出H+而呈弱酸性,R-COO-能与溶液中的其它阳离子吸附结合,而产生阳离子交换作用。 这类树脂由于离解性较弱,在低pH值下,难以离解和进行离子交换,在碱性、中性或微酸性溶液中发挥作用(R-COOH应在pH 6的溶液中操作,R-OH应在pH 9的溶液中操作)。 这类树脂也是用酸进行再生。 2、弱酸性阳离子树脂 R-COOH R-COO- +H+ 反应简式为: 这类树脂含有强碱性基团,如季铵基[-N CH3 3OH],能在水中离解出而呈碱性,树脂中的离解基团能与溶液中其它阴离子吸附结合,产生阴离子交换作用。 这类树脂的离解性很强,使用的pH范围无限制,再生一般用强碱(如NaOH)进行。 3、强碱性阴离子树脂 R-NR3OH R-NR3+ +OH- 反应简式为: 这类树脂含有弱碱性基团,如伯胺基(-NH2)、仲胺基(-NHR)或叔胺基(-NR2),它们在水中能离解出OH-而呈弱碱性。 这类树脂的离解能力较弱,只能在低pH(1-9)下工作,可以用Na2CO3、NH4OH等进行再生。 4、弱碱性阴离子树脂 R-NH2+H2O R-NH3+ +OH- 反应简式为: 离子交换树脂的理化性能 外观:离子交换树脂是一种透明或半透明的物质,有白、黄、黑、赤褐色等几种颜色。为了便于观察,要求树脂颜色较淡。树脂球形,大小20-60目(0.25-0.84 mm)。 交联度:树脂在结构中必须具有一定的交联度,使其不溶于一般的酸、碱及有机溶剂。大多数离子交换树脂是由苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的。 交联度是二乙烯苯在树脂母体总量中所占的质量分数。 交联度的大小决定着树脂机械强度以及网状结构的疏密。交联度大,网孔小,结构紧密,树脂机械强度大;交联度小,网孔大,结构疏松,树脂机械强度小。 另外:树脂不仅交换容量和选择性要好,而且要容易解吸,一般吸附容易的解吸就比较困难。 离子交换选择性 离子交换树脂总是优先选择高价离子,而低价离子被吸附时则较弱。 阳离子被吸附的顺序为:Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ Na+ 阴离子顺序为:柠檬酸根 硫酸根 硝酸根 Cr2O7->SO4->NO3->CrO->Cl->OH- 树脂对离子交换吸附的选择性,在稀溶液中比较大,而在浓溶液中选择性较小。 水化半径较小的离子优先吸附。 离子交换树脂的预处理及再生 1、 预处理 新树脂在制造过程中,常有某些未参与聚合反应的低分子和高分子成分的分解产物及一些铁、铜、铝等金属物质。在树脂表面还有灰尘等污物。新树脂装入柱后,先用去离子水浸泡12 h左右,使树脂充分吸水膨胀,再用2-3倍树脂体积的10%左右食盐水浸泡4 h以上。用水洗净残留的NaCl,再根据树脂类型和使用所需要的型号分别用酸和碱处 理,最后调pH值至所需范围。 2、再生 先用清水洗涤,然后用再生剂再生,最后用清水洗至所需pH值; 钠型强酸性树脂用NaCl溶液再生; 氢型强酸性树脂用强酸再生; 氯型强碱性阴树脂主要用NaCl溶液再生; 羟型强碱性阴树脂用NaOH溶液再生。 二、重金属污染及危害 从环境污染方面所说的重金属,实际上主要是指汞、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显著的重金属,也指具有一定毒性的一般重金属,
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