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水泥的定义 1796，“罗马水泥” 1824，波特兰水泥 1871年，美国宾西尼亚发明世界上第一台回转窑，使水泥生产大规模化。 土木工程材料的主体材料，200余种。 我国在产量上居世界第一已有十几年，品种也有上百种。 按其组成成分分类，可分为硅酸盐系水泥、铝酸盐系水泥、硫酸盐系水泥和硫铝酸盐系水泥等。 按其性能及用途可分为三类：通用水泥：用于一般土木建筑工程的水泥；专用水泥：专门用途的水泥，如道路水泥；特性水泥：某种性能比价突出的水泥，如快硬硅酸盐水泥、白色硅酸盐水泥。 品种虽然很多，但在讨论性质和应用时，硅酸盐水泥是最基本的。 第一节 硅酸盐水泥 硅酸盐水泥的熟料矿物组成 凝结硬化过程 技术性质 硅酸盐水泥的腐蚀 掺混合料硅酸盐水泥的性质特点 根据工程要求合理地选用水泥 凡由硅酸盐水泥熟料、0-5%石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料，称为硅酸盐水泥（国外统称为波特兰水泥）。 硅酸盐水泥分为两种类型： ①不掺加混合材料的称为I型硅酸盐水泥，代号 P.I。 ②在硅酸盐水泥粉磨时掺加不超过水泥质量5%石灰石或粒化高炉矿渣混合材料的称为II型硅酸盐水泥，代号P.II。 石灰质原料（CaO）有石灰石、贝壳、石灰质凝灰岩。 原材料 粘土质原料（SiO2 Al2O3 Fe2O3）有粘土、黄土、页岩 铁质校正原料 黄铁矿渣 或硅质校正原料（砂岩） 三大步骤：水泥生料的制备；水泥熟料的烧成；水泥成品的磨制。 生料制备方法： ①干法生产。将原料同时烘干并粉磨，或先烘干经粉磨成生料粉后喂入干法窑内煅烧成熟料的方法。 ②湿法生产。将原料加水粉磨成生料浆后，喂入湿法窑煅烧成熟料的方法。 湿法的优点是易使生料混合均匀，产品质量提高。工作环境好，但需燃料较多。由于能源是我国的一大问题，因此干法生产是发展方向。 3CaO·SiO2 （C3S） 37～60% 3CaO·SiO2 （C2S） 15～37% 3CaO·Al2O3 C3A 7～15% 4CaO·Al2O3·Fe2O3 C4AF 10～18% f-CaO f-MgO 水泥安定性不良 SO3 K2O+NaO 砼碱骨料反应 各种矿物熟料强度增长曲线 思考：现有甲、乙两厂生产的硅酸盐水泥熟料，其矿物成分如下表所示，试估计和比较这两厂所生产的硅酸盐水泥的性能有何差异？ 凝结：水泥加水拌和后，成为可塑的浆体，逐渐变稠，失去塑性，但尚不具有强度的过程。分为初凝和终凝。 硬化：随后产生明显的强度，并逐渐发展而成为坚硬的人造石。 概念理解注意 水泥水化是产生凝结硬化的前提，而凝结硬化则是水泥水化的结果。 水泥的凝结硬化是人为划分的，实际上是一个连续、复杂的物理化学变化过程。 （一）水化 1.C3S 2 3CaO·SiO2 +6H2O→3CaO·2SiO2·3H2O+3Ca OH 2 C-S-H凝胶 六方晶体 2.C2S 2 2CaO·SiO2 +4H2O→3CaO·2SiO2·3H2O+Ca OH 2 产物同上，数量不同 3.C3A 3CaO·Al2O3+6H2O→3CaO·Al2O3·6H2O 立方晶体 CH浓度饱和 3CaO·Al2O3+Ca OH 2+6H2O→4CaO·Al2O3·13H2O 六方片状晶体 3CaO·Al2O3·6H2O+3（CaS04·2H2O）+19H2O →3CaO·Al2O3·3CaSO4·31H2O 钙矾石（Aft 针状晶体 石膏耗尽时，铝酸三钙还会与钙矾石反应生成单硫型水化硫铝酸钙（3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O） ？解释：水泥发生瞬凝的原因和石膏起缓凝的机理。 若不掺石膏或石膏掺量不足时，水泥会发生瞬凝现象。这是由于铝酸三钙在溶液中电离出三价离子（Al3+），它与硅酸钙凝胶的电荷相反，促使胶体凝聚。加入石膏后，石膏与水化铝酸钙作用生成钙矾石（AFt），钙矾石难溶于水，沉淀在水泥颗粒表面上形成保护膜，降低了溶液中的浓度，并阻碍了铝酸三钙的水化，延缓了水泥的凝结。但是石膏对水泥凝结时间的影响并不与掺量成正比，其影响是突变的。当掺量超过一定的范围时，又重新出现快凝现象。同时，还会在后期引起水泥石的膨胀而开裂破坏。 4.C4AF 4CaO.AlO3.Fe2O3+7H2O →3CaO.Al2O3.6H2O+CaO.Fe2O3.H2O C-F-H凝胶 水化产物小节 C-S-H凝胶体形貌 C-S-H凝胶体和C4AH13晶体 氢氧化钙形貌 （二）凝结与硬化 1、初始反应期 加水拌和后，水泥颗粒分散于水中，形成水泥浆。水泥颗粒表面的C3A迅速水化，在石膏条件下形成钙矾石，并放热。各种水化物沉淀析出，来不及扩散，在水泥颗粒周围析出胶体和晶体，形成水化物膜层。约5～10分钟。