解决石墨炉测铅灵敏度低的尝试课稿.doc

仪器型号：Z-2000型原子吸收分光光度计 试验时间：2008年9月 试验目的： 根据仪器分析手册给出的参考标准结果显示，石墨炉法测铅时，50ppb浓度的铅标样的吸光值应该大于0.3ABS；但目前使用20ppb的铅标样在该机上测量时，其吸光值仅有0.05ABS之多，按照参考值推算正确结果应该大于0.12ABS。为此、进行最佳优化条件的摸索试验。 试验过程： （1）首先用A铅标液(20ppb)重复测试三次，其吸光度仅为0.0545ABS，并且重现性不良，相对标准偏差RSD=28.44%。（图－1） 图－1 （2）推测原石墨管不良，故更换了新石墨管并重新做石墨炉的光温校正，仍然使用A铅标样测试，吸光度未见提高（0.0539ABS），但重现性却得到提高（RSD=1.1%）；（图－2） 图－2 （3）分析条件不变，使用B铅标液(20ppb)重新配制了三个标样，前两个是含1％硝酸的平行样、最后一个是额外加入了0.5%磷酸铵（做基体改进剂）的标样；（图－3） 图－3 测试结果列表： 第一个标样： ABS=0.0513、RSD=6.04%；（原子化温度1800℃，清除温度2200℃） 第二个标样： ABS=0.0521、RSD=1.73%；（原子化温度1800℃，清除温度2200℃） 第三个标样： ABS=0.0730、RSD=0.55%；（原子化温度1800℃，清除温度2200℃） 通过上述试验可以看出，样品加入了磷酸盐后，确实可以起到提高灵敏度的作用；这是因为基改进剂对铅起到了掩蔽作用，减少了铅在灰化阶段的损失量。 （4）为了摸索最佳升温条件，仅测量上项中加入了基体改进剂的第三个标样，并且将原子化温度提高到2000℃；测试结果略有提高：ABS=0.0758 ，RSD=3.83%，（图－4） 图－4 （5）将原子化温度提高到2200℃，清除温度设定为2700℃； 其测试灵敏度不但未见提高， 并且重现性反而变差了；ABS=0.0723 RSD=8.44%， （图－5） 图－5 （6）于是再次将原子化温度提高到2400℃，清除温度仍保持为2700℃； 其结果仍不理想， ABS=0.0720 RSD=5.28%， （图－6） 图－6 （7）通过上述试验看出，原子化温度的增加对灵敏度和重现性均无改善反而变差，于是将原子化温度设回2000℃； 测试结果ABS=0.0720 RSD=4.44%，重现性略有提高，但灵敏度未见提高。（图－7） 图－7 （8）全部条件按照仪器厂家提供的分析手册中的条件（7-48页）来设定； 其测试结果为 ABS=0.0469 RSD=0.85%；通过上述结果分析：由于分析手册中给出的狭缝设定条件是 1.3nm，而在铅的283.3nm的共振吸收线附近的282.4nm处存在一条非铅的干扰谱线，于是背景校正产生了校正过渡现象；另外、由于原灰化温度设定为600℃，势必造成了灰化损失，所以吸光值下降了；但是由于狭缝的扩大，信噪比得以提高，所以相对标准偏差值（RSD）却很理想，这体现了“有一利便有一弊”的辨证观。（图－8） 图－8 （9）更换新标液后，重复上述步骤，其结果一致；ABS=0.0463 RSD=1.73%（图－9） 图－9 （10）全部按照分析手册的条件设定：狭缝为1.3nm，灯电流改为7.5mA；，样品改为不含基改的标样，测试结果 ABS=0.0171 RSD=9.36%，从中不难看出不加基改的标样的灵敏度反而更低。（图－10） 图－10 （11）重复上部骤，仅将狭缝改为0.4nm，灯电流改为6mA；其测试结果为ABS=0.0147 RSD=18.37%，狭缝、灯电流修正后无改善，说明灰化温度影响太大。（图－11） 图－11 （12）仍然测试无基改的标样，狭缝0.4nm，灯电流6mA，时间常数0.1S，灰化温度降至400℃，原子化温度2000℃，清除温度2200℃； ABS=0.0919 RSD=7.73%，从结果看出，由于时间常数的缩短和灰化温度的降低，吸光值（灵敏度）比(14)步（0.0570ABS）提高了1.6倍。（图－12） 图－12 （13）为了单独证实时间常数的变化对灵敏度的影响，重复上述步骤，只是将时间常数改回0.2S； ABS=0.0570 RSD=4.56%，实验证明，时间常数的延长使灵敏度下降了0.03ABS，但使重现性得以提高，（图－13）