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《晶体化学》 考查题 一、论述题： 1、晶体结构的特征及性质 2、晶胞 3、晶面和晶面指标 4、晶系的划分 六种典型离子晶体晶胞中的分数坐标 三、点阵能（晶格能） 离子键的强度和晶体的稳定性，可用点阵能或晶格能来衡量。 M+(气)+X-(气) MX(晶)+ u 点阵能越大，表示离子键越牢，晶体越稳定。 所谓点阵能是指：在绝对零度时由气态的正负离子， 生成一摩尔的离子晶体时所放出的能量(u) ： 四、哥希密特(Goldschmidt)晶体化学定律 结构基元的数量 原子、离子或原子团的数 量，亦即化学组成类型 晶体的结构 类型取决于 结构基元的大小（如半径比r+/r-） 结构基元的极化 类质同晶现象：是指一些化学式相似的物质，具有相似 的晶体外形。如同晶体：CaCO3和NaCO3. 同质多晶现象：是指同一种化学组成的物质，可以形成 多种晶体结构类型的变体。 如：立方ZnS和六方ZnS. 五、离子半径 （一）定义：是指离子在晶体中的“接触”半径，即 离子键的键长是相邻正、负离子的半径和. Pauling 离子半径(pm) （二） 离子半径的计算 一般以NaCl型离子晶体作为离子半径的标准数值 （ p546 ） 离子配位多面体及有关离子晶体的结构规则： 将正离子周围邻接的负离子的中心互相联成的多面体称为正离子配位多面体 将配位多面体作为结构单元，观察它们互相连结的方式，这是描述离子晶体结构的重要方法 在八面体配位中，离子间的接触情况有三种(如上) ● 正负离子相互接触，而负离子之间不接触； ● 正负离子之间和负离子之间都相互接触， ● 负离子之间接触，而正负离子之间不接触。 （三）离子半径的相对大小对晶体结构型式的影响 1）、每个离子都力求与尽可能多的异号离子接触， 以降低能量。 2）、一般负离子较大，正离子较小。 离子堆积是以负离子按一定方式堆积起来， 正离子嵌入空隙。 3）、正离子周围配位的负离子数（配位数）与半 径比（r+/r-）的关系: 三角形构型： 所以 八面体构型（NaCl型晶体）： 物理意义： 在负离子接触，八面体空隙能容纳正离子半径最大 值为0.414r-. 当r+/r-＞0.414时，正、负离子接触，负、负离子被撑开； 当r+/r-＜0.414时，负离子保持接触，而正、负离子不能 接触。 同理可导出: 正四面体空隙的临界半径比值为：0.225。 配位数为8的立方体的临界半径比值为：0.732。 4）、离子半径比与配位数的关系 §3-4 共价键型原子晶体——金刚石的结构 C（金刚石）的结构 Si,Ge,α-Sn与此相同 (a) AB2型共价键晶体——白硅石SiO2 将金刚石中的C原子全都改换为Si原子，同时在每 两个Si原子中心联线的中间增添一个O原子，其配 位比为4︰2. Si采用sp3杂化轨道与氧形成硅氧四面体 硅氧四面体 二氧化硅 二氧化硅的结构： §3-5 混合键型晶体——石墨的结构 (Graphite) 石墨(sp2杂化) 熔点3925K 石墨：层状晶体 ，质软，有金属光泽。 六方石墨、三方石墨（占天然石墨约30%） 属六方晶系的层状晶型结构 混合键型——内部结构含有两种以上键型的晶体 C原子采取sp2杂化,并以共价σ键与其它C原子连接成 六员环形的蜂窝式层状结构 石墨晶体键型包含 共价键 类金属键 范德华引力 C原子中剩余p轨道：形成贯穿全层的多原子(原子数 近于阿伏加德罗数量级)的大Π键，所以也有类似于 金属键的性质,具有金属光泽及良好的导电和导热性。 层中C原子的配位数：3 层中C—C键长：1.42? 层与层之间的距离：3.35?，远大于C—C键长，由范 德华力连接，层与层之间易滑动。 金属富勒烯包合物 （EMF, endohedral metallofullerenes) 晶胞中含有八个碳原子： 晶胞参数： a=b=c 体对角线： 原子晶体,硬度最大,熔点高(3823K). 每个碳原子与其余4个碳原子以共价键相结合，即 配位数为：4个. 碳原子采取sp3杂化: 空间利用率=34.01％, 为非密堆积. 解释： 由于O、P两点的分数坐标为： 则空间利用率= V球 V晶胞 所以： 金刚石的密度为3.5