化学竞赛辅导详解——脂环烃详解.docVIP

脂 环 烃 　饱和脂环烃 环烷烃　　 　 不饱和脂环烃　　环烯烃　如：（　　　　　　　　　　　　） 　　　　　　　　　　环炔烃 　　　环的大小：　小环（３～４元）；普通环（５～７元）；中环（（８～１２元）和 　　　　　　　　　　 大环（十二碳以上）。 　　　环的多少：　单环；　　多环（桥环，　螺环） 一、命名 １．环烷烃 根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 把取代基的名称写在环烷烃的前面。 取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次序规则”小的优先列出。 ： ２．环烯烃　 称为环某烯。 以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 3．多环烃 （1）桥环烃（二环、三环等）：分子中含两个或多个碳环的多环化合物中，其中两个环共用 两个或多个碳原子。 编号：从桥一端开始，沿最长桥链到桥另一端，再沿次长桥，最短的桥最后编号。 命名：根据成环碳原子总数称环某烷，在环字后面方括号中标出除桥头碳原子外的桥碳原子数（大的数目排前，小的排后）。其它同环烷烃的命名。 Eg、 上图命名为： 7，7-二甲基二环[2，2，1]庚烷 （2）螺环烃：两个环共用一个碳原子的环烷烃。 编号：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，经小环到螺原子，再沿大环到所有环碳原子。 命名：根据成环碳原子的总数称为环某烷，在方括号中标出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目（小的数目排，大的排后），其它同烷烃的命名。 练习1、命名： 二、 异构现象 脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。如C5H10的环烃的异构有： 三、 脂环烃的性质 （一）环烷烃----“小环是烯，大环是烷” 1．加成反应----小环 （1） 加氢 （2） 加卤素 （3） 加H X,、H2SO4 2、氧化反应 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。例如： 故可用高猛酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 （二）环烯烃：具有烯烃的通性 环烃性质小结： 小环烷烃（3，4元环）易加成，难氧化，似烷似烯。 4元环以上难加成，难氧化，似烷。 环烯烃、共轭二烯烃，各自具有其相应烯烃的通性。 练习2、鉴别： 四、 脂环烃的结构 从环烷烃的化学性质可以看出，环丙烷最不稳定，环丁烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，这反映了环的稳定性与环的结构有着密切的联系。 环己烷的构象 在环己烷分子中，六个碳原子不在同一平面内，碳碳键角可以保持109.5°因此环很稳定。 1．两种极限构象——椅式和船式 椅式构象稳定的原因： 船式构象不稳定的原因： 2．平伏键（e键）与直立键（a键） 在椅式构象中C-H键分为两类。第一类六个C-H键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键（其中三个向环平面上方伸展，另外三个相换环平面下方伸展）；第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着相环外伸展，叫做平伏键或e键。 在室温时，环己烷的椅式构象可通过C-C键 的转动（而不经过碳碳键的断裂），由一种椅 式构象变为另一种椅式构象，在互相转变中， 原来的a键变成了e键，而原来的e键变成了 a键。 当六个碳原子上连的都是氢时，两种构象是同一构象。连有不同基团时，则构象不同。 3．取代环己烷的构象 取代基可占据a键，也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。 原因：a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子键的距离所致）。从下图中原子在空间的距离数据可清楚看出。取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 小结：1°环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象。 2°一元取代基主要以e键和环相连。 3°多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。 4°环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。 练习3： [ 阅读材料 ]： 环丙烷的结构与张力学说 1． 环丙烷的结构 理论上： 1° 饱和烃，C为sp3杂化,键角为109.5