化学反应的方向速率和限度1详解.ppt

对于任意反应 ： a A + b B d D + e E 用不同物质表示的平均速率之间有以下关系： 通常采用其浓度变化易于测定的物质来表示反应速率 这三个平均速率之间的关系是： 2 N2O5 4 NO 2 + O 2 ②瞬 时 速 率 瞬时速率：是用某一瞬间反应物浓度减少的量或生成物浓度增加的量来表示 瞬时速率的求得 — 实验作图法： 由实验测得反应物或生成物的浓度随时间变化的相应数据，再以浓度对时间作图，可得c~t曲线。过曲线上某点作切线，则该切线斜率的负值，就等于反应在此对应时刻的瞬时速率。 一、有效碰撞理论 根据对一些简单气体反应的研究，并以气体分子运动论为基础，路易斯提出了双分子反应的有效碰撞理论。 基本要点： （一）化学反应进行的先决条件是反应物分子间的相互碰撞。反应物分子间碰撞的频率越高，反应速率越快。 化学反应速率理论 有效碰撞理论 （二）大多数的碰撞并没有导致反应发生，能发生反应的碰撞只占极少数。 有效碰撞：能发生反应的碰撞 发生有效碰撞的分子或离子必须具备的条件： ① 要具有足够的能量 ② 碰撞时要取合适的方向 有效碰撞理论 N O O 无效碰撞 有效碰撞 图 分子碰撞的不同取向 O C O C O O N 有效碰撞理论 活化分子、活化能 活化分子：具有较高能量、能发生有效碰撞的分子。 活化能：活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差称为反应的活化能，用符号Ea表示。 活化能由反应的本性决定，与反应物的浓 度无关，受温度影响较小，受催化剂影响 很大。 活化能常用单位kJ·mol-1。 一般化学反应的活化能在40~400 kJ·mol-1之间， 多数在60~250 kJ·mol-1之间 活化能小于40 kJ·mol-1的化学反应，反应速率极 快；活化能大于400kJ·mol-1的化学反应，反应速 率极慢； 气体分子能量分布曲线 E a E 平 Ec 能量 分子分数% 活化分子百分数 f 二、过渡状态理论 基本要点： （一）化学反应不是通过简单碰撞一步完成的，反应物在转化为生成物的过程中，要经过一个中间过渡状态。 例如反应：CO g + NO2 g → CO2 g + NO g 当具有较高能量的NO2与CO分子互相以适当的取向充分靠近时，价电子云互相穿透，使原有的N…O键部分破裂，而新的C…O键部分形成，由此形成了一种活化配合物 O—N…O…C—O N O O + C O N O O C O N O + C O O 活化络合物 （过渡状态） NO 2 和CO的反应过程 过渡状态理论 二 活化配合物具有较高的势能,极不稳定,会很快分解。 三 活化配合物分解为产物的趋势大于重新变为反应物的趋势。 过渡状态理论 （四）活化能 活化配合物处于比反应物、生成物都高的能量状态（形成 “能垒” ）。反应物分子只有吸收足够的能量，才能越过“能垒”转化为生成物，反应才会发生。 反应的活化能大，则反应进行时所必须越过的能垒就高，反应速率就慢；反应的活化能小，则反应进行时所必须越过的能垒就低，反应速率就快。 影响化学反应速率的因素 1.元反应和复杂反应 元反应和简单反应： 一步完成的反应称为元反应，也称为简单反应。 例如： CO g + NO2 g → CO2 g + NO g 2 NO2 g → 2NO g + O2 g 浓度对反应速率的影响 由两个或两个以上的元反应构成的反应称为复杂反应 复杂反应 例如：I2 g + H2 g → 2HI g 是由两个元反应构成的： 第一步： I2 g → 2I g （快反应） 第二步： H2 g + 2I g → 2HI g （慢反应） 复杂反应的反应速率主要取决于组成该反应的各元反应中速率最慢的一步—定速步骤 2.质量作用定律 质量作用定律： 在恒温条件下，元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，其中各浓度幂均以元反应中相应物质的系数作为指数。 化学反应的速率方程式：表示反应速率与反应物浓度之间定量关系的数学式 对于元反应：a A + b B d D + e E 质量作用定律只适用于元反应 质量作用定律 k--比例常数，称为速率常数 影响k的因素： 1.反应物本性有关，与反应物浓度无关 2.反应温度 3.催化剂 复杂反应：不能根据质量作用定律直接写出，而必须根据实验数据导出 速率方程式的写法： 元反应或简单反应：根据质量作用定律直接写出 质量作用定律 例如，N2O5的分解反应 2 N2O5 ? 4 NO2 + O2 实验表明： N2O5的分解反应由以下三步组成： 第一步 N2O5 ? N2O3 + O2 （慢反应） 第二步 N2O3 ?