第三章_晶格振动和晶体的热力学性质.ppt

频率 为的格波地平均热振动能： 整理得 欲使A，B有非零解，其系数行列式应为零，即: 解得 3.3 晶格振动的量子化和声子 在简谐近似下，晶体中存在3pN个独立的简谐格波，晶体中任一原子的实际振动状态由这3pN个简谐格波共同决定. 晶格振动的系统能量是否可表示成3pN个独立谐振子能量之和吗？ 3.3.1 格波的量子理论 首先以单原子为例 波矢为q的格波引起的第n个原子的位移为 格波不同引起的原子位移一般也不同 第n个原子的总位移应为所有格波引起位移的迭加 将 和Aq写在同一表达式 中 其中 按经典力学，系统的总能量为动能和势能之和 包含交叉项 这对建立物理模型和数学处理都带来困难. 用坐标变换的方法消去交叉项,即将本来存在相互耦合的原子振动转换成在另一坐标体系中相互独立的谐振子. 简正变换: 上式实际上是代表 在q空间的傅里叶变换. 推导略 式中 称为简正坐标. 广义动量 经典谐振子能量 简正坐标 由N个原子组成的一维晶体，其晶格振动能量可看成N个谐振子的能量之和. 广义坐标 按照量子力学，独立的简谐振子的能量 所以一维晶格振动的总能量 晶格振动的能量是量子化的，能量的增减以 计量. 当n=0时 ---零点能 上述方法可以推广到三维晶格,设每个原胞中含p个原子 3.3.2 声子 光子 1905年爱因斯坦在研究光电效应时提出光子的概念. 光是运动着的粒子流→光子 每个光子的能量为 对照光子的概念,我们将格波的能量量子 称为声子. 注: (1)声子是准粒子. 光子是真实粒子,可在真空中存在. 声子是人们为了更好理解和处理晶格集体振动而设想的一种粒子,不能游离于固体之外. (2)声子自身不携带动量,具有准动量. 各种微观粒子(电子、光子等)与晶格的相互作用,可以看成这些粒子与能量为 ,动量为 的粒子相互作用. 服从能量守恒和动量守恒 热传导 --- 声子的扩散 实例: 热阻 --- 声子被散射 一维单原子链为例: 推导 (3)声子具有等价性. 当q增加一个周期时 不变 即具有相同的性质. (4)声子是玻色子. 各个格波可能具有不同的声子数，在一定温度的热平衡态，频率为 的格波的平均声子数服从玻色—爱因斯坦统计 推导略 对于频率为 的格波，忽略零点能情况下，其能量为 其能量恰为ni个声子所携带 3.4 晶格的比热 固体的定容热容 E— 固体的平均内能 按照经典能量均分理论,每个自由度的平均能量 ---能均定理 N个原子三维运动的晶体 ，总能量 热容是一个与温度和材料无关的常数. --- 杜隆－珀替定律 实验表明在低温时热容量随温度迅速趋于零 ! 3.4.1 比热的量子理论 根据量子理论,在简谐近似下,晶体的能量为 热容与晶格振动频率和温度都有关 高温极限 忽略 －－－与杜隆－ 珀替定律相符 低温极限 与实验结果相符 频率的计算比较复杂, 在一般讨论中，常用爱因斯坦模型和德拜模型. 关键 3.4.2 爱因斯坦模型 1907年爱因斯坦采用了非常简单的假设：假设晶体中的原子振动是相互独立的，所有原子都具有同一频率?0. --- 爱因斯坦热容函数 令 --- 爱因斯坦温度 温度较高时 —— 与杜隆 — 珀替定律相符 温度非常低时 —— 按温度的指数形式降低 这是经典理论所不能得到的结果，解决了长期以来困扰物理学的一个疑难问题. 金刚石的热容 实验表明: 温度很低时 --- 爱因斯坦模型过于简单,忽略了各格波之间的频率差别. 红外光频率 低温下,晶体热容主要由频率较低的声学支格波决定,而爱因斯坦模型只考虑了光学支格波对热容的贡献. 格波的振动能与频率的关系曲线 1、频率越高，其热振动能越小 2、当温度很低时，低频格波的振动能占整个晶格振动能的９９％以上 说明，要在甚低温下使理论与实验相符，应主要考虑长声学格波的贡献。 3.4.3 德拜模型 德拜于1912年提出了另一个简化模型, 考虑了格波的的频率分布. (1)把晶体视为连续介质,即把格波看作是弹性波. (2)假定横波和纵波的波速相等. 低温时，只有长声学波被激发，对比热容产生影响，所以实际上，德拜模型考虑的正是长声学波对比热的影响. 基本思想: q 空间 一维单原子链 把q看作空间的矢量, 而周期性边界条件允许的q值表示这个空间中的点子. o 平均每个点子占据的q空间线度 推广到三维情况 q的分布密度 V 是一个宏观的体积，允许的 q 值在 q 空间十分密集，可以看作是准连续的. 在体积元dq中的振动数目 在体积元dq中的振动数目 --- 单