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第三章误差和分析数据处理,2010,630
第三章 误差和分析数据处理 §3-1 误差及其产因 §3-2 测定值的准确度与精密度 §3-3 随机误差的正态分布 §3-4 有限测定数据的统计处理 §3-5 有效数字及其运算规则 §3- 6 提高分析结果准确度的方法 教学内容:误差与偏差、准确度与精密度、可疑值、有效数字等涵义;偶然误差的分布规律;数据的统计处理;提高分析结果准确度的方法 教学重点:相对误差与相对标准偏差;准确度与精密度的表征与相关性;可疑值的取舍;有效数字的运算;分析结果与分析方法 教学难点:显著性检验;置信度与置信区间 测定值--------- X 组分含“量” 真值 ------ T Ea + - 0 分析结果 偏高 偏低 准确 T:多次精心测定结果的算术平均值 §3-1 误差及其产因 按误差的性质与产因,可分为三类: 一.系统误差 (即可测误差) 1.产因: 某些固定因素所造成的。 2.分类(1)方法误差 如分析方法不完善、反应不完全、干扰离子的影响等; (2)仪器误差 仪器不灵敏、刻度不一致等; (3)试剂误差 试剂不纯、水含有杂质等; (4)操作误差 操作失误、条件控制不当等。 3、特点 (1)单向性,:即在一定条件下其大小、方向不变, 多次测定 会重复出现 (2)产因可知,能校正,避免,如用对照,空白试验,校准仪器等方法。 二、随机误差(即不可测误差,偶然误差) 1.产因:△(T、P、温度环境)、△(仪器性能) 2.特点: (1)Ω(±E)相等 (2)Ω小EΩ大E (3) n→∞时, ∑(x-T) 0 (n0,且消除系统误差前提下) 三、过失误差 1.产因:粗心大意或操作不当; 2 .特点:无规律可循 3 .消除:认真细致按操作规程重复测定,去掉较大的过失误差 注:含过失误差的分析结果不能参与平均值的计算,应弃之。 分析结果常用准确度与精密度进行评价 §3-2 测定值的准确度与精密度 一.准确度与误差 X=(X1+X2+…+Xn)/n 误差 Ea (绝对误差)=X-T(有 +,-)(1) (E =X-T) Er(相对误差)=Ea/T×100% (2) 评价 ∝ 负 准确度(即X与XT的符合程度) 例: 滴定的体积误差 二.精密度与偏差(d) 评价 d 精密度(即同一测定条件下, 负∝ x1,x2,x3,…,xn相吻合程度) 偏差有多种表示方法: 1、绝对偏差(di) di=xi-x’ ( i=1,2 ,…, n) 2、平均偏差(d) 3、相对平均偏差(dr) 4、标准偏差 数理统计中,设分析对象— 产品≡总体(或母体) 随机抽 取
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