物化实验考试参.docVIP

1金属相图实验原理 测绘金属相图常用的实验方法是热分析法，其原理是将一种金属或两种金属混合物熔融后，使之均匀冷却，每隔一定时间记录一次温度，表示温度与时间关系的曲线称为步冷曲线。当熔融体系在均匀冷却过程中无相变化时，其温度将连续均匀下降得到一平滑的步冷曲线；当体系内发生相变时，则因体系产生的相变热与自然冷却时体系放出的热量相抵消，步冷曲线就会出现转折或水平线段，转折点所对应的温度，即为该组成体系的相变温度。利用步冷曲线所得到的一系列组成和所对应的相变温度数据，以横轴表示混合物的组成，纵轴上标出开始出现相变的温度，把这些点连接起来，就可绘出相图。二元简单低共熔体系的步冷曲线及相图如图2-5-1所示。 用热分析法测绘相图时，被测体系必须时时处于或接近相平衡状态，因此必须保证冷却速度足够慢才能得到较好的效果。此外，在冷却过程中，一个新的固相出现以前，常常发生过冷现象，轻微过冷则有利于测量相变温度；但严重过冷现象，却会使转折点发生起伏，使相变温度的确定产生困难。见图2-5-2。遇此情况，可延长dc线与ab线相交，交点e即为转折点。 图2-5-1 根据步冷曲线绘制相图图2-5-2 有过冷现象时的步冷曲线 一、实验原理 在一定的温度下，真空密闭容器内的液体能很快和它的蒸汽相建立动态平衡，即蒸汽分子向液面凝结和液体中分子从表面逃逸的速率相等。此时液面上的蒸汽压力就是液体在此温度下的饱和蒸汽压力。液体的饱和蒸汽压与温度有关：温度升高，分子运动加速，因而在单位时间内从液相进入气相的分子数增加，蒸汽压升高。 蒸汽压随着绝对温度的变化可用克拉贝龙—克劳修斯方程式来表示： 式中P为液体在温度T时的饱和蒸汽压（Pa），T为热力学温度（K），△Hm为液体摩尔气化热（J·mol－1），R为气体常数。如果温度变化的范围不大，△Hm可视为常数，将上式积分可得： ＝－＋C 式中C为积分常数，此数与压力P的单位有关。由上式可见，若在一定温度范围内，测定不同温度下的饱和蒸汽压，以对作图，可得一直线，直线的斜率为m －，而由斜率可求出实验温度范围内液体的平均摩尔气化热△Hm 静态法，即在不同温度下直接测量液体的饱和蒸汽压。通常是用平衡管（又称等位计）进行测定的。平衡管由一个球管与一个U形管连接而成（如图所示），待测物质置于球管内，U形管中放置被测液体，将平衡管和抽气系统、压力计连接，在一定温度下，若小球液面上方仅有被测物质的蒸汽，则当U形管中的液面在同一水平时，表明U形管两臂液面上方的压力相等，记下此时的温度和压力，则压力计的示值就是该温度下液体的饱和蒸汽压，或者说，所测温度就是该压力下的沸点。 二、测量方法 1.从气压计读取大气压，并记录。 2.装样。将乙醇溶液通过等压计的加样口装入等压计，使试样球内的乙醇越占小球体积的2/3，同时保证U型管内含有一定量的乙醇，将等压计放入恒温水槽中，然后按图连接好仪器。 3.打开饱和蒸汽压测定教学实验仪电源开关，预热5min后，调量纲旋钮至“kPa”档。使饱和蒸汽压测定教学实验仪通大气，在按下“清零”键。 4.检查系统是否漏气。 5.测定温室下乙醇的饱和蒸汽压。确信系统不漏气后，关闭阀，打开阀，开启真空泵约5分钟，将系统中的空气抽出，这时试样球与U型管之间的空气显气泡状通过U型管中的液体逸出。当发现气泡成串逸出时，可迅速关闭抽气阀门（若沸腾不能停止，可缓缓打开气阀，使少许空气进入系统），至乙醇开始沸腾，关闭阀，待乙醇沸腾1~2分钟后，缓缓打开阀放入空气，直至等压计U型管两端液面齐平，迅速关闭旋塞，记录此时恒温槽的温度，及饱和蒸汽压教学实验仪上的压差值。计算出所测温度下的饱和蒸汽压，并与标准数据比较，误差较大时，需重复此步骤。. 每次使恒温槽升温5，重复步骤5的操作测定乙醇在不同温度下的蒸汽压，要求记录6~8组温度~饱和蒸汽压数据。 .再测量一次大气压，取前后2次大气压的平均值作为实验时的大气压。 .实验结束后打开阀门，关闭教学试验仪、恒温水槽的开关，将系统排空，然后关闭真空泵。 为什么平衡管a和c中的空气要赶净? 怎样判断空气己被赶净? 实验中为什么要防止空气倒灌 答：1、因为测定纯液体的饱和蒸汽压要求平衡共存的气体为纯蒸汽，因此要把空气赶干净。2、因为对纯液体，外压一定，沸点一定，可通过沸点的差异判断，若系统混有空气，则沸点读数会偏低。若两次沸点测定结果在误差允许范围内，可认为空气已经赶干净。3、在整个实验过程中防止空气倒灌同样是由于要保证纯蒸汽的原因。 （2）如果在等压计Ⅰ球与Ⅲ管间有空气，对测定沸点有何影响？其结果如何？怎样判断空气已被赶净？ 答：（1）①空气会进入Ⅰ球与Ⅲ管之间的空间，影响测量；②会使Ⅱ、Ⅲ组成U型管内液体进入Ⅰ球内。（2）在Ⅰ球与Ⅲ管间有空气会使所测蒸汽压降低，导致所测沸点降低。（3）应使Ⅰ球内液体沸