纳米晶体原子分布及X射线探究.ppt

纳米晶体原子分布及X射线散射图案计算模拟 小组成员 组长：魏萌、杨益 成员：吴珂、何涛、陈伟、徐洪磊 王勇明、朱斌、汪莹萍 课题简介 由于纳米材料的研制从根本上改变了材料的结构,纳米材料的高新性能都源于纳米材料与晶界结构的原子组态.纳米材料的高新性能的发现为高性能材料开拓新途径的同时,也给材料学理论带来了新课题。 为了进一步对纳米晶体材料的晶界与晶粒内部结构进行研究,我们采用了分子动力学计算机模拟方法.利用模拟结果进行了Ｘ射线干涉函数的计算,并与实际的纳米晶体的Ｘ射线散射图谱信息相比较,从而确定纳米晶体晶界与晶粒的结构信息。 相关理论 分别模拟计算了晶粒尺寸为1,1.6,2.2和2.8ｎｍ的纳米晶体铁的一些结构特征。所采用的原子间相互作用势函数为多体势 。 模拟过程采用的多体势函数Ｕtoｔ=ＵＮ+ＵＰ为原子在位置Ｒｉ的总势,其中ＵＮ为多体势,ＵＰ为传统的对势,并有 ＵＮ=-Ａｆ(ρ)　　(ｆ(ρ)=ρ1/2), (1) 其中 ρ=? (Ｒｉ),以及ＵＰ=1/2Ｖ(Ｒｉ).(2) 又有 (3) (ａｄ1.4ａ,ａ为晶体点阵常数),以及 ,(4) 其中aｃ1.60a,Ａ＝2.53,β＝6.63,ｃ0＝1.60，ｃ1＝1.32，ｃ2＝2.67。 计算模拟 晶粒大小分别为1nm,1.6nm,2.2nm和2.8nm。任意两个计算元胞边界上相邻的两个原子间最少有一个原子直径的距离。模拟采用了周期性边界条件。 本模拟晶粒采用{100},{110},{111}三种三维随机取向关系 。 Ｘ射线衍射与径向分布函数 Ｘ射线散射的干涉函数由下式决定: Ｉ(ｓ)=｜ Ｎ=ｅｘｐ[2πｉ(ｒｊ·ｓ)]｜2,(5) 其中Ｎ为系统中原子的数目,ｓ为散射矢量,ｒｊ为原子ｊ的坐标矢量,Ｘ射线采用垂直于ＹＯＺ平面入射,有ｓ=(2ｓｉｎθ/λ)Ｋｚ,(6) 其中λ为辐射波长,本文λＣｕ=0.154184ｎｍ,因为 ｒｊ=ｈｊＫｘ+ｋｊＫｙ+ｌｊＫｚ,(7) 所以ｒｊ·ｓ=(2ｓｉｎθ/λ)ｌｊ,由此(5)式变换为 Ｉ(θ)=｜ Ｎｊ=1ｅｘｐ[4πｉ(ｓｉｎθ/λ)ｌｊ]｜2.(8)　　 为了简便,本文采用Ｉ(2θ)表示Ｘ射线衍射图,其中θ为布拉格角.原子径向分布函数可由下式决定:ＲＤＦ(ｒ)=4πｒ2ρ(ｒ).(9)它的物理意义是半径为ｒ处单位厚度球壳中原子的统计平均数. Ｘ射线衍射图 不同尺寸的纳米晶体ＲＤＦ函数曲线 从ＲＤＦ曲线中还可看到无论哪种尺寸的纳米晶体铁在0.35ｎｍ附近存在一个峰,并且本应出现的新点阵常数的峰被宽化弥散,而这个0.35ｎｍ的峰反映在Ｘ射线衍射图中即Ａ所指的峰。但是,随着晶粒尺寸的增大,此峰的比率下降,这是由于随着晶粒尺寸的增大,晶界原子数目相对减少,以及晶粒内畸变的减小.由此可推知,随着晶粒尺寸的增大,此峰将逐渐消失,但不影响晶界的短程有序. 晶界的ＲＤＦ曲线中可看到这个峰更明显。 不同尺寸的纳米晶体晶界ＲＤＦ函数曲线曲线中随晶粒尺寸的减小,此峰的比率上升,而从图中可看到不同尺寸的纳米晶体晶界的ＲＤＦ曲线中随晶粒尺寸的减小,此峰的比率不但上升,而且相对更大。 以上曲线可以说明以下两个问题： 1)表明晶界原子间距虽然分布较宽,但晶界呈短程有序。 2)随着晶粒尺寸的减小,晶粒内部也将产生畸变,即产生微观应变。 下图为用Labview模拟得到的弛豫后纳米晶体中某层原子两两距离在0.34—0.36ｎｍ之间排布的演示图.从图6可看出晶粒尺寸小时,在这个距离的原子不但存在于晶界,而且在晶粒内也存在.而随晶粒尺寸增大,这个距离的原子则明显地出现在晶界中.由图6还可看出,随着晶粒尺寸的减小,在弛豫过程中,晶粒内部由于晶界的牵连,晶粒内原子的位移相当明显,即点阵常数改变量大.这样便产生很大的微观应变,它也将对纳米晶体的特殊性能起到一定的影响.(ａ)1ｎｍ(ｂ)1.6ｎｍ(ｃ)2.2ｎｍ(ｄ)2.8ｎｍ。 实验演示 Labview演示 实验小结 1 随着纳米晶体晶粒尺寸的减小,不但晶界原子间距分布较宽,而且晶粒内原子间距分布也较宽. 2 从ＲＤＦ曲线和Ｘ射线衍射图中可明显看出,晶界原子间距分布虽然随着晶粒尺寸的减小而分布较宽,但还是短程有序的. 3 随着晶粒尺寸的减小,纳米晶体晶粒内的畸变也越来越大,因此在纳米晶体中每个原子的平均能量随着晶粒尺寸的减小而增大.这不仅是晶界能量的增大,同时还包括晶粒内畸变而产生的能量增大.这为今后纳米晶体热力学以及动力学性能的研究提供了一定的理论基础. 4