第一章结晶学基础精编.pptVIP

* 可近似看成刚性球体；离子健和金属健无方向性和饱和性，紧密堆积，势能最小，最稳定。只有典型的离子晶体和金属晶体符合最紧密堆积原理。 * 有关概念： 1）最紧密堆积：结构稳定（内能小） 2） 硬球：刚体，可以相互接触，但不能重叠。 3）排列：同层球体的结合（对齐、错位） 4）堆积：异层球体的结合（ABC堆积，AB堆积） * 有关概念： 1）最紧密堆积：结构稳定（内能小） 2） 硬球：刚体，可以相互接触，但不能重叠。 3）排列：同层球体的结合（对齐、错位） 4）堆积：异层球体的结合（ABC堆积，AB堆积） 为统一起见，我们以最低层作为第一层，逐层向上堆积。同层球体的结合称为排列。异层球体的结合称为堆积。 排列有两种方式，一种为对齐排列，另一种为错位排列（见下图）。排列有两种方式，一种为对齐排列，另一种为错位排列（见下图）。在错位排列中，我们假设把球心位置标记为0。此时，每个球与相邻的6个接触，形成6个成弧线三角形的空隙。其中3个空隙的尖角朝下，其中心位置标记为1、3、5；另外3个空隙尖角朝上，其中心位置标记为2、4、6。两种空隙相间分布。 堆积也有两种方式，一种为非嵌入堆积，上层球心位置与下层球心位置重叠。另一种为嵌入堆积，上层球心位置落在下层球心的空隙位置上。 等大球体在一个平面内的最紧密堆积只有一种方式，如下图。三个球围成一个空隙，尖角向下的B空隙和尖角向上的C空隙，两种空隙相间分布。 * 多晶型性：同种金属在不同的温度和压力下具有不同的晶体结构。 同素异构转变：这种多晶型之间的转变称为同素异构转变，转变的产物称为同素异构体。 SiO2。主要指分布广泛的三方晶系的低温石英（α-石英）。当温度在573℃以上时，则成为六方晶系的高温石英（β-石英）。 * SiO2。主要指分布广泛的三方晶系的低温石英（α-石英）。当温度在573℃以上时，则成为六方晶系的高温石英（β-石英）。 * SiO2。主要指分布广泛的三方晶系的低温石英（α-石英）。当温度在573℃以上时，则成为六方晶系的高温石英（β-石英）。 两种典型的结构转变p54 位移性转变：不打开任何化学键，也不改变原子最邻近的配位数，仅仅使结构发生畸变，原子从原来位置发生少许位移。 重建性转变：破坏原有化学键，改变原子最邻近配位数，使晶体结构完全改变原样的一种多晶转变形式。 从右图可看出：体心立方结构的单位晶胞中含有2个原子 面心立方结构的单位晶胞中含有4个原子 密排六方结构的单位晶胞中含有6个原子 等径球质点堆积 如何表征密堆系统总空隙的大小？ 采用空间利用率（原子堆积系数）来表征密堆系统总空隙的大小。 空间利用率=晶胞中原子总体积 / 晶胞体积 用公式表示: P0=Vatoms/Vcell 等径球质点堆积 面心立方最紧密堆积空间利用率的计算 两种最紧密堆积的空间利用率均为74.05%，空隙占整个空间的25.95%。 2、不等大球体堆积 不等大球进行堆积时，较大球体作紧密堆积，较小的球填充在大球紧密堆积形成的空隙中。其中稍小的球体填充在四面体空隙，稍大的则填充在八面体空隙，如果更大，则会使堆积方式稍加改变，以产生更大的空隙满足填充的要求。这对许多离子化合物晶体是适用的。 例如：MgO NaCl 三、配位数（coordination number ）  与配位多面体 配位数：一个原子（或离子）周围同种原子（或异号离子）的数目称为原子（或离子）的配位数，用CN来表示。 配位多面体:在晶体结构中，与某一个阳离子（或原子）成配位关系而相邻结合的各个阴离子（或原子）它们的中心连线所构成的多面体。 四、 离子极化 在离子晶体中，通常把离子视作刚性的小球，这是一种近似处理，这种近似仅在典型的离子晶体中误差较小。实际上，在离子紧密堆积时，带电荷的离子所产生的电场，必然要对另一个离子的电子云产生吸引或排斥作用，使之发生变形，这种现象称为极化。 极化有双重作用，自身被极化和极化周围其它离子。前者用极化率（?）来表示，后者用极化力（?）来表示。 极化率定义为单位有效电场强度（F）下所产生的电偶极矩（?）的大小，即?=?/F。极化率反映了离子被极化的难易程度，即变形性的大小。 极化力与离子的有效电荷数（W）成正比，与离子半径（r）的平方成反比，即?=W/r2。极化力反映了极化周围其它离子的能力。 自身被极化和极化周围其它离子两个作用同时存在。 正离子 不易被极化 负离子 易被极化 为什么 为什么 特殊的正离子 18电子构型 半径较小 电价较高 电价小而半径较大的负离子尤为显著 被极化 自身被极化和极化周围其它离子两个作用同时存在。一般来说，