附6.2-Chap4详解.doc

第四章 Na2分子高电子激发态的研究 自一百多年前首次探测到Na2分子的光谱以来，Na2一直是分子结构和分子光谱研究中所选的典型分子。在理论上，它具有类氢分子的简单结构，因而常被用作理论研究的模型分子；在实验上，利用简单的装置，如热管炉，在较低的温度下，就可以获得Na2分子蒸汽。许多先进的光谱技术，如两步偏振标识光谱(Two-step Polarization Labeling Spectroscopy)、微扰增强光学(光学双共振(Perturabation Facilitated Optical-Optical Double Resonance，简称PFOODR)光谱及最近出现的光学-光学三共振(Optical-Optical Triple Resonance)光谱方法都是在Na2的研究中发展起来的。 Na2的低电子态，如X1(g+、A1(u+和B1(u[1-3]及一些单重里德堡态[4-10]，在八十年代初就已被较系统地研究过。但是，受当时的激光光谱实验条件的限制，未能获得有关它们三重态的任何信息。这是因为Na2分子的基态是单重态，而单重态－三重态的直接跃迁是自旋禁阻的。然而，三重态包含的电子结构的信息比单重态更为丰富，如自旋轨道相互作用，自旋转动相互作用及自旋自旋相互作用等。故开拓对三重态的研究具有重要理论意义。1983年，李丽等采用微扰增强光学光学双共振方法在三重态光谱观测上取得突破并报道了Na2三重态的研究结果[11]，为碱金属双原子分子三重态研究提供了有效的实验方法。在本章中，将着重介绍我们利用PFOODR方法研究Na2分子三重高激发态的结果，其中包括13(g-双电子激发态，43(g+和33(g态的预解离，及高激发三重里德堡系列3s+nd(n=5-7)3(g等。 4.1 实验装置和实验方法 4.1.1 实验装置 实验装置图如图4.1所示。利用一套交叉热管炉来产生Na2分子蒸汽，用氩气作为热管炉内的缓冲气体，其压力为约1Torr。在热管炉工作状态下，钠蒸汽被氩气限制在热管炉的中间区域，其蒸汽压等于缓冲气体的压力.钠蒸汽的温度即为该气压下的平衡温度（在1Torr气压下约为500(C）。一台Lambda Physik(LP) EMG202MSC准分子激光器同时泵浦两台LP FL3002E染料激光器，后者分别被用作泵浦光和探测光。泵浦光和探测光反向传播并在热管炉的中间交叉。用于产生泵浦光的染料激光器加有腔内标准具，其激光线宽为0.04cm-1，用以激发一个由基态到A1(u+~b3(u混和能级的跃迁。根据所用中间能级位置的不同，泵浦激光器使用DCM(染料调谐范围632-690nm)或R6G(569-608nm)染料。另一台染料激光器一般不加腔内标准具，激光线宽为0.2cm-1。当它加有腔内标准具时，线宽也为0.04cm-1。该染料激光器产生探测光。根据探测光扫描频率范围的不同，分别使用LC4400(423-462nm)，LC4700(440-484nm)，LC4800(460-510nm)，LC5000 (479-553nm)和LC5400(522-600nm)染料。 在热管炉的侧面的两个窗口，同时使用两个光电倍增管来监测Na2高激发态的激光诱导荧光。每个光电倍增管前放置有不同的彩色玻璃滤光片以起到消除激光散射光并接收指定频率荧光的目的。我们使用Hamamatsu R212U光电倍增管来探测从三重高激发态直接回到b3(u态的低振动能级或a3(u+态，或经碰撞诱导回到基态X1(g+态的紫/紫外分子荧光时，与之配套的滤光片为：透紫外滤光片(ZWB1，在320纳米有最大透过率)和透紫滤光片(ZWB2和ZWB3，在430纳米有最大透过率)；在探测13(g- 态时，仍然使用Hamamatsu R212U光电倍增管但结合另一组滤光片(ZB3+QB21+QB5)，主要监测其回到b3(u态的紫色荧光。为观测33(g和43(g+的预解离能级，利用一个Hamamatsu R928光电倍增管和另外两块滤光片(一块干涉滤光片，在820纳米处透过率为50％，带宽为5纳米；及一块R750红色截止型滤光片)探测Na原子3d(3p的原子荧光。 泵浦光的波长通过同时监测泵浦光经过一个碘池所产生的激光诱导荧光来定标，该荧光用一个光电倍增管(Hamamatsu 1P28)进行检测；探测光频率则通过一个充氖气的空心阴极灯产生的光电流光谱来标定。 当将泵浦光频率固定在某一特定的A1(u+~b3((uv(、J( ( X1(g+v(，J(=J(+1(或J(=J((1)跃迁上时，扫描探测光的频率，同时监测Na2分子和碘分子的激光诱导荧光。光电倍增管产生的信号用Boxcar平均器采集并经模数转换后输往一台PC计算机进行记录。 4.1.2 PFOODR方法 本世纪初，