化学热力学基础小结及补充练习h2010讲解.ppt

7. 已知CO2的焦耳-汤姆生系数 8. 试证明，对于纯物质单相封闭流体系统 8 1mol 理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀（Ⅰ）与不可逆绝热膨胀（Ⅱ）至相同终态温度， 则?UⅠ ?U Ⅱ，?SⅠ ?S Ⅱ。 （选择填 , , ） 8答: #9 1 mol理想气体从 p1 0.5 MPa 节流膨胀到 p2 0.1 MPa时的熵变为 ? S 。 9 答: 13.38J.K-1 ＃10 使一过程的? S 0，应满足的条件是 。 10答: 绝热（隔离）可逆过程 循环过程 ＃10 在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的? S ； ? U ； H ； ? A 。（选填 0, 0, 0或无法确定） 10答: 0 0 0 0 11答: 理想气体 ＃12 298 K下的体积为2dm3的刚性绝热容器内装了 1 mol的 O2 g 和 2 mol 的H2 g ，发生反应生成液态水。该过程的? U ＝ 。 12答: 0 ＃11等式 适用于 。 ＃13 有个学生对理想气体的某个公式记得不太清楚了，他只模糊记得的是 。你认为，这个公式的 正确表达式中，x应为 。 14 理想气体从某一始态出发，经绝热可逆压缩或定温可逆压缩到同一固定的体积，哪种过程所需的功大 。 14答: 绝热可逆压缩 13答: p #15于只做膨胀功的封闭系统的 ?A/?T V值是：（　） A 大于零 B 小于零　 C 　等于零 D 不确定 15答: ＃16从热力学四个基本 方程可导出 （ ） #171mol理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确？（ ） A ?S1 ?S2 ?S3 ?S4 B ?S1 ?S2， ?S3 ?S4 0 C ?S1 ?S4， ?S2 ?S3 D ?S1 ?S2 ?S3， ?S4 0 17答:D ＃１8、下列说法正确的是 （ B ） A．△G 0的过程自发； B. △S总 0的过程自发； C. △S 0的过程自发； D. △H 0的过程自发； 6、证明对于盖-吕萨克定律（V/T C）成立的一定量单组分气体， 由多孔塞产生的焦耳--汤姆逊实验中温度不变。（北京大学） 补充证明题 * 基 本 概 念 １、 体 系 与 环 境 ２、 广 度 性 质 与 强 度 性 质； ３、 状 态 与 状 态 函 数； ４、 热 力 学 封 闭 体 系； ５、 平 衡 条 件； ６、可 逆 过 程； ７、热 力 学 能 与 焓； ８、热 容； ９、理 气 性 质（ 方 程、 定 温 时 的Ｕ、Ｈ 变 化）； １０、标 准 燃 烧 热 与 标 准 生 成 热； １１、节 流 膨 胀； １２、自 发 过 程； １３、熵 增 原 理； １４、第 三 定 律； 化学热力学基础—公式归纳 （体积功） W定温 Ｑ、Ｗ、△U、△H （封闭系统热力学第一定律） 对于理想气体有 H＝ U+PV f（T） U＝f（T） （封闭，定容，W` 0） （封闭，定压，W` 0） 简单p,V,T变化（封闭、W ’ 0） * 对气、液、固分别为简单、封闭、W ’ 0、定容；或简单、封闭、W ’ 0、定压。 * 对理想气体适用于简单、封闭、W ’ 0时的任何变化过程（定温，定容，定压，绝热） （简单、相变、化变） Cp，m－CV，m R 或 Cp－CV nR 熵变△S 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 su B A su δ d δ T Q S T Q S ≥ ≥ D ò 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 绝热 绝热 0 d 0 ≥ ≥ D S S 平衡 自发 或 平衡 自发 隔 隔 0 d 0 ≥ ≥ D S S （热力学封闭体系） （绝热封闭体系） （隔离体系） （任何体系） （环境） def definition 简单变化g,l,s,热容与温度无关） （理气简单PVT变化 （任何过程的等温可逆） （理气定温定压混合 ΔA、ΔG 可逆 不可逆 可逆 不可逆 W A W A T T δ d , ≤ ≤ D 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 0 , 0 , d ≤ D ≤ V T V T A A 于是 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 W G W G p T p T ≤ ≤ D , , d 可逆 不可逆 可逆 不可逆 0 d , 0 , , ≤ ≤ D p T p T G G 方 向 性 判 据 （ 封 闭 体 系定 温） （ 封 闭 体 系、定 温 定 容、W’ 0） （ 封 闭