第5章碳谱分解.ppt

异核化学位移相关谱（ 1H-13C COSY谱） 两轴分别为δH和 δC。通常只出现1JCH而无远程偶合，图谱中只有相关峰，无对角线峰，不出现季碳信号。 从纵轴（1H）的氢核信号向左作水平线与相关峰相交，再由该相关峰向上作垂直线，相交的13C信号即为与该氢核相连的碳的信号。 通常多数碳都只有一个相关峰，只有原手性的CH2才出现两个相关峰。 对多数的有机化合物而言，多在采用1H-1H COSY谱明确1H信号归属的基础上，再通过1H-13C COSY谱确定13C 的信号归属。对复杂化合物宜在测定相关谱前先用DEPT法确定13C 的信号的重峰数目。 第七节 碳谱的解析 一、解析程序： 1、分子式的确定和不饱和度的计算 2、分子对称性的判断 3、化学位移值及谱线的归属 4、可能结构式的组合 5、结构式的确定和验证。 二、二维谱的应用和解析 三、实例 例1、化合物分子式为C7H10O3，其碳谱如下,请推断其结构. 例2、某化合物分子量为132，其碳谱和氢谱如下，求其结构式。 分子式为C9H8O，可能结构式为 化合物的结构式 例3、C10H13NO2的结构测定 例4、C14H20O2的结构测定 例5、马兜铃属植物中C12H18O2的结构测定 本章结束 诱导效应 共轭效应 杂化方式 SP3杂化(单键)：0-80（烷 碳0-60） SP2杂化(双键、芳环）：90-160（羰基碳150-220） SP杂化（叁键）：70-100（炔碳60-90） 平均电子激发能 n→π※ ∠ π→π※ ∠n→σ※∠σ→σ※ 低场 高场 羰基化合物 烯类芳香化合物 饱和碳 160 100-150 0-80 碳原子杂化方式的影响 1JCH 随C-H键中S电子成分的不同而变化1JCH=5×(%S)Hz； SP3成键：1JCH=120-130Hz； SP2成键：1JCH=150-180Hz； SP成键：JCH=250-270Hz； 诱导效应:随着C上取代基电负性增大， 1JCH增大。 CH4： 125.0Hz CH3OH： 141.0Hz CH3Cl ：150.0Hz CH2Cl2： 178.0Hz HCN： 269.0Hz 立体结构影响 (JC1-H1)(吡喃糖苷) α-型苷JC1-H1=169-171Hz β -型苷JC1-H1= 158-162Hz α-D-吡喃葡萄糖苷 β -D-吡喃葡萄糖苷 溶剂极性: 1JCH一般随溶剂极性增加而增大. 氯仿的1JCH在环已烷中208Hz,在吡啶中215Hz 第5章 13C-核磁共振 第一节 碳谱的特点与实验方法 一、碳谱的特点 1、灵敏度低： 灵敏度约是1H的1/5800,所需样品量大。 2、分辩率高。δC在0-250ppm之间，甚至可达600ppm。 3、可识别不含氢的基团如：季碳、羰基、氰基等。 4、可用不同的测试技术得到各种（伯、仲、叔、季、羰基）碳的信号。 5、应用范围广。 6、碳原子驰豫时间较长，可准确测定，用于结构推断。 柯诺辛碱的1HNMR 和13CNMR图谱 二、碳谱（13CNMR）的产生 13C的I=1/2，存在核磁共振现象；但灵敏度很低，偶合作用强，1J高达110-320Hz,只有在PFT技术和去偶技术出现后才得以应用。 三、碳谱的测定 1、氘锁 2、溶剂峰 3、样品管 4、样品用量 第二节 δC与结构的关系 一、核外围电子的影响 电子云密度:碳负离子δC出现为高场，碳正离子的δC 出现为低场。 诱导效应 共轭效应 二、化学键的影响 磁各向异性效应(与氢谱一样) 碳原子杂化方式 平均电子激发能 三、氢键的影响 四、溶剂和介质的影响 各类化合物的化学位移 1、烷烃类：0-60ppm（季叔仲伯碳） 2、取代烷烃类：0-80ppm（取代基电负性越大，化学位移值越大） 3、烯烃：90-160ppm 4、炔烃：60-90ppm 5、芳碳：128.5±35ppm 6、羰基碳：150-220ppm（醛、酮酸酯酰卤酸酐、酰胺） 第三节 自旋偶合与偶合常数 一、13C-1H的偶合 13C与1H之间的偶合引起峰的裂分，符合n+1规律。与其他磁性核偶合，产生2nI+1重峰。 一）1JCH的影响因素:1JCH=120-300Hz； 1、碳原子杂化方式 2、诱导效应 3、立体结构 4、溶剂极