熵理论与麦克斯韦妖试题.doc

熵理论与麦克斯韦妖 熵是一个极其重要的物理概念，自从熵的概念提出以来，熵就在各个领域发挥了重要的作用。特别是近几年来，不仅在自然科学与工程技术的许多领域，如物理学、化学、生物学、信息科学与工程、动力工程及制冷工程等会遇到熵的踪迹，就是在社会科学，乃至于人文科学中也经常会碰到熵这一名词。 1.熵理论的发展历程 熵概念的发展从提出到今天跨科学的应用，大致可分为五个阶段。 第一阶段是熵概念的提出。热力学第二定律指出，一切实际自发的热力学过程都是不可逆的，是单项进行的。熵概念的提出为实际自发过程的方向做出了普遍适用的判据。同时，也为热力学第二定律的定量表述奠定了基础。 第二阶段是熵概念本质的揭示。玻耳兹曼方程的确立，赋予了熵的统计解释，即一切宏观自发的过程总是从概率小的方向向概率大的方向进行。他从微观的角度分析了熵是系统中混乱度的量度。大大地丰富了熵的物理内涵，明确了它的应用范围。 第三阶段是普利高津等人把传统的平衡态热力学推广到非平衡态，将孤立系统中熵的概念推广到开放系统中的熵，从而产生了非平衡态的热力学。从而熵的理论被进一步的深化了。 第四阶段是威廉·汤姆逊提出的“热寂”。宇宙的不断膨胀使它远离平衡的状态，宇宙的熵值不断增加，在遥远的将来熵值将达到极大值，将会发生宇宙的“热寂”。 第五阶段即由麦克斯韦妖的启示，西拉德又发现了熵与信息的关系，揭示了熵含义的新层次，进一步扩大了熵的应用面。成为了处理复杂信息问题的一个依据。 20世纪以来，产生很多不同的熵，熵的概念在不断地发展着，被应用着。形成了许多的交叉科学，显示出了熵的强大生命力。所以，对熵概念的学习也显示出了重要的意义，有人说，熵概念产生的重要性毫不低于能量概念的产生。 1熵概念的提出 热力学第二定律是有关过程进行方向的规律，它指出，一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。若要方便判断过程可逆与不可逆性，更进一步地阐明不可逆性的本质，应能找到与不可逆性相关联的态函数。这个新的态函数就是克劳休斯找到的，他称之为熵。 最初，克劳修斯在研究一个热机在其循环过程所必须的条件时引进了熵的概念，其定义为： （1.1） 则从状态O到状态A，S的变化为： （1.2） 式中，S为一个常数，对应于在状态O的S值。 图1 证明熵增加原理用图 由此，考虑一个由状态1到状态2的不可逆过程和从状态2返回到状态1的可逆过程构成的不可逆循环过程（如图1）根据克劳修斯不等式 （1.3） 可得 （1.4） 式中是不可逆过程中所吸收的微热量，是可逆过程中所吸收的微热量。根据（1.2）式有 （1.5） 其中和分别为系统在初态和终态的熵，代入（1.5）式即得 （1.6） 这里一个任意的不可逆过程所应遵从的不等式，是不可逆过程的热力学第二定律的数学表述。 假如不可逆过程是绝热的，即，则（1.6）式化为 （1.7） 这就是说，经过一个不可逆绝热过程，熵的数值增加了。 假如可逆过程是绝热的，即，则由式得 （1.8） 这就是说，可逆绝热过程，熵的数值不变，即为等熵过程。 绝热的不可逆过程总是朝向熵增大方向进行；绝热的可逆过程则是沿等熵线方向进行。由此可推论出：绝热的孤立系统，其中的自发过程都不可逆。因此，自发过程总是朝向熵的增大方向进行。所以据此可以判据孤立系统自发过程的方向。 1.2.熵概念本质的揭示 熵与概率间也存在着某种联系。玻耳兹曼于1872年推导了玻耳兹曼方程，于1877年论证了玻耳兹曼关系式，赋予了熵的统计解释，大大丰富了熵的物理内涵，明确了熵的应用范围。 图2 4个分子在盒子的位置分布 设有一盒子，其中装有一种气体的4个分子a，b，c，d（如图2）。想象把盒子的容积分成两半，那么在热运动中，这4个分子在这两半容积中的位置分布有多少种可能的方式，就有多少种微观状态数。如果对分子不加以区别，那么有多少分子数目的分配方式，就有多少宏观状态数。从而确定一个宏观状态对应的微观状态数W。4个分子在容器左右部分的分布共有16种可能，既有16种微观状态（如表1）。 表2-1 4个分子的位置分布 微观态 左 0 abcd a b c d bcd acd abd abc ab ac ad bc bd cd 右 abcd 0 bcd acd abd abc a b c d cd bd bc ad ac ab 宏观态 左 0 4 1 3 2 右 4 0 3 1 2 W 1 1 4 4 6 从表2-1可以看出，4个分子同时位于左室的可能性是存在的，其概率为： 但比一个分子位于左室的概率1/4少多了。相应的计算可以证明：如果共有N个分子，则全部N个分子都位于左室的概率为 。例如，对1mol的气体来说，，所以当气体自由膨胀后，所有这些分子全部位于左半部的概率是 ，这个概率是如此之小，实际上是不会实现的。所以自