热力学2014chapter1_1辩析.ppt

2.分子吸引力修正： 设压强计测得的压强为p，则理想气体物态方程修正为： 其中Δpi为附加压强。 （a为修正系数） 3.范德瓦耳斯方程： 若为任意质量的气体，则 1-14 一氧气瓶的容积是 ，其中氧气的压强是 ，规定瓶内氧气压强降到 时就得充气，以免混入 氧气 解：先作两点假设，（1）氧气可视为理想气体，（2）在使用氧气过程中温度不变。则：由 可有 每天用掉的氧气质量为 瓶中剩余氧气的质量为 天 ，问一瓶氧气能用几天。 其他气体而需洗瓶，今有一玻璃室，每天需用 * * * * * 状态函数—描述体系状态的物理、化学性质都是状态的函数，简称状态函数。 状态函数的总和也就确定了体系的某一确定的状态。状态和状态函数之间可以互为自变量和因变量。 系统的性质只决定于所处的状态，系统的性质的改变时只决定于始态与终态，而与变化所经历的具体途径无关。 状态函数是连续的，可微分的单值函数； 具有全微分性；比如，V（T,V）的全微分， 状态函数/状态参量的特征 状态确定，则状态参量也确定，反之亦然 物理中压强，单位: Pa ＝ N/m2 （帕斯拉） 常用单位： 1 bar = 105 Pa 1 MPa = 106 Pa 1 atm = 760 mmHg = 1.013×105 Pa 1 mmHg =133.3 Pa 1 at=735.6 mmHg = 9.80665×104 Pa 基本状态参量 ? 压强p、? 温度T、? 比容v ? ---容易测量! 过程： 在一定的环境条件下，系统发生了一个状态变化，从一个状态变化到另一个状态，我们称系统发生了一个热力学过程。 途径： 系统变化所经历的具体路径称为途径。 1.14.过程与途径 例如，一定量理想气体的状态变化，可以有下图所示两种不同的途径： 始 T1＝273 K p1＝1×105 Pa 态 V1＝2 m3 T3＝273 K p3＝1×106 Pa V3＝0.2 m3 终 T2＝273 K p2＝2×105 Pa 态 V2＝1 m3 加压 加压 减压 等温过程 系统从状态1变化到状态2，在变化过程中温度保持不变，始态温度等于终态温度，且等于环境温度。 等压过程 系统从状态1变化到状态2，在变化过程中压力保持不变，且等于环境压力。 等容过程 系统从状态1变化到状态2，在变化过程中体积保持不变。 绝热过程 系统在变化过程中，与环境不交换热量，这个过程称为绝热过程。 常见的变化过程 温度概念的建立以及温度的测定都是以热平衡现象为基础。 当把两个已达平衡的系统接触，并使它们用可以导热的壁接触，则这两个系统之间在达到热平衡时，两个系统将有一状态参量应该相等。这个状态参量就称为温度。 1.2 热力学第零定律－温度的概念 如果两个系统分别和处于平衡的第三个系统达成热平衡，则这两个系统也彼此也处于热平衡。 热力学第零定律 当两个系统接触时，描写系统的性质的状态函数将自动调节变化，直到两个系统都达到平衡，这就意味着两个系统有一个共同的物理性质，这个性质就是“温度”。 热力学第零定律的实质是指出了温度这个状态函数的存在，它非但给出了温度的概念，而且还为系统的温度的测定提供了依据。 温度：表征物体冷热程度的物理量。 2，温度 T =0 ? =0 ? 分子一切运动停止，但是零点能的存在，… 统计本质：衡量分子平均动能的物理量 处于同一热平衡状态的各个热力系，必定有某一宏观特征彼此相同，用于描述此宏观特征的物理量? 温度。 温度的热力学定义 温度是唯一确定一个系统是否与其它系统处于热平衡的物理量 二、理想气体温标(Ideal-gas Temperature Scale) 测温物质：气体 测温属性：气体压强 固定点 ：水的三相点 关 系： 定容气体温标 假设当 时， 则 实验发现： 用不同气体温度计测量水的正常沸点所得的四条曲线 定压气体温标： 理想气体温标——极限温标 描述系统性质关系的数学方程式称为状态方程式。 对于组成不变的均相封闭系统，需要两个独立变数可以确定系统的状态，如理想气体的状态方程可以写成 1.4. 状态方程 对于由于化学变化、相变化等会引起系统或各相的组成发生变化的系统，还必须指明各相的组成或整个系统的组成。如对于敞开系统，系统的方程状态可以写成 描述温度与状态参量间的关系式 Boyle pv=c (m, T不变） Avorgadro 在相同的温度和压强下，相同体积所含各种气体的质量与它们各自的分子量成正比，或在相同的温度和压强下，相同体积所含各种气体的量相等。 理想气体状态方程的导出（书上） 从热力学的角度，通常认为Boyle，Avor