热力学统计物理第一章辩析.pptVIP

 Thermodynamics and Statistical Physics 主讲教师：许 英 1、热力学方法（宏观理论） 2、统计物理方法（微观理论） 目 录 §1-2 热平衡定律与温度（p7-11） 定律内容： 若A与C平衡且B与C平衡，则 必有： A与B平衡 推论： 讨论： 1、若A与B互为热平衡，则A与B分别存在一个态函数，且它们的数值相等——可以用它对热平衡状态进行定量的、科学的描述； 2、给出了温度的科学定义以及测量温度的方法； §1-3 状态方程与物性参数的关系 热膨胀系数： 九、理想气体对外作功W、内能的变化△U和吸热Q 1.5 热力学第二定律的文字叙述 一、热力学第二定律的文字叙述 二、热力学第二定律文字叙述的简单应用举例 三、卡诺定理及其推论 四、卡诺定理的重要性 五、热力学温标与理想气体温标关系 1.6 熵和热力学第二定律的数学表示 一、克劳修斯等式与不等式 二、态函数熵 三、温熵图（T—S图） 四、热力学第二定律的数学表示 五、热力学基本方程 1.7 熵增加原理及其简单应用 一、熵增加原理 二、熵增加原理的应用 将可逆过程的克劳修斯等式应用于任意可逆循环过程，可得到 或 可见：可逆过程中，热温比δQ/T积分与路径无关，由此定义态函数熵： p V R1 R2 A B （3） ① 宏观定义 返回 积分定义 微分定义 （4） 熵是系统内微观粒子无规则运动的混乱程度（即无序度）的定量表示。 ② 微观定义 返回 由dS δQ/T和热力学第一定律δQ dU+pdV，得到 再将dU CVdT ， p nRT/V 代入，积分得 若采用T、p为参量 （5） 2、理想气体的熵 返回 （6） 若采用T、V为参量 以T为纵坐标，S为横坐标建立的状态图叫T—S图 0 D C A B T S 阴影面积 A→B过程吸热 S 0 T 阴影面积 循环过程吸收净热量 ① ④ ③ ② 0 S T ① 等温：T 常量 ② 绝热：S 常量 ③ 等容：T 常量×eS/CV ④ 等压： T 常量×eS/Cp 返回 将应用于如图所示不可逆循环过程和利用熵的定义，可得到： （7） 等号为可逆，不等号为不可逆，T为热源温度 微分形式为 （7）、（8）为第二定律的数学表示 p A B V 0 返回 （8） 对可逆过程 又由热力学第一定律 对复杂系统 得到： 得到： 返回 二、熵增加原理的应用 一、熵增加原理 返回 理想气体由于内能只与温度有关，得到 （2） 2、理想气体的内能 返回 由U U T , pV nRT,可以知道焓H U+pV也只是温度的函数 3、理想气体的焓H 返回 4、理想气体热容差 返回 返回 §1-8 理想气体的绝热方程 由热力学第一定律： 绝热过程： 准静态过程： 焦耳定律： 得： 理想气体物态方程： 与 联立： 得： pV n 常量 多 方 0 0 pV γ 常量 绝 热 ∞ 0 pV 常量 等 温 P V2-V1 等 压 0 等 容 热容量 内能增量△U 吸 收热 量 外 界作 功 过 程方 程 过 程 利用理想气体内能只是温度的函数以及pV nRT和过程方程pVZ 常量可得 返回 返回 §1-9 理想气体卡诺循环 1mol理想气体： 等温过程： 准静态绝热过程： 理想气体卡诺循环是以理想气体为工作物质、由两个等温过程和两个绝热过程构成的可逆循环过程。在p—V图中如图1.9.1。 0 p3 p2 p1 p 1 2 3 4 V1 V4 V2 V3 V 气体吸热，外界对气体做负功 2， 绝热膨胀过程： 1， 等温膨胀过程： 气体放热，外界对气体做负功 气体净吸热： 3， 等温压缩过程： 4， 绝热压缩过程： 0 p3 p2 p1 p 1 2 3 4 V1 V4 V2 V3 V 返回 由绝热过程方程： 由循环效率的定义式： 可求得理想气体卡诺循环的效率： 一、热力学第二定律的文字叙述 二、热力学第二定律文字叙述的简单应用举例 三、卡诺定理及其推论 四、卡诺定理的重要性 五、热力学温标与理想气体温标关系 返回 自然界中热现象过程进行具有方向性，例如：摩擦生热（功变热）、热传导、扩散、爆炸等。为了全面描述热现象的变化规律，除了第零、第一定律外，还需要一条描述热现象过程进行方向的定律。第二定律正是描述热现象过程进行方向的规律。 1、事实 主要有两种（见书p40页） ① 克劳修斯叙述（1850年）： ② 开尔文叙述（1851年）： 2、热力学第二定律的文字叙述 热传导不可逆 功变热不可逆（或说为第二类永动机不可能造成。第二类永动机是指从单一热源吸热，使之完全变成有用的功而不产生其它影响的机器）。 ① “不可能” ②两种说法彼此等效（见书p41的证明） ③热力学第二定律的实质： 返回 3