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烷基化技术 异丁烷和烯烃在酸催化剂的作用下反应生成的烷基化油，其辛烷值高、敏感性（研究法辛烷值与马打法辛烷值之差）小，不含硫、芳烃、烯烃，具有理想的挥发性和清洁的燃烧性，是航空汽油和车用汽油的理想调和组分。烷基化工艺能充分利用炼厂气体资源的优点，而且，随着环保要求越来越高，因此烷基化工艺是炼油厂中应用最广、最受重视的一种气体加工过程。 反应机理 烯烃与异丁烷的烷基化反应是复杂的，有简单的加成反应，还有各种副反应。 加成反应 正碳反应机理：烯烃与催化剂的质子生成一个带正电荷的烃离子 异丁烷＋异丁烯→三甲基戊烷 异丁烷＋2-丁烯→三甲基戊烷 异丁烷＋1-丁烯→二甲基己烷 异构化反应 1-丁烯→2-丁烯 异丁烷＋2-丁烯→三甲基戊烷 三甲基戊烷的辛烷值（RON 100～109） 对原料的要求 杂质的含量 无论硫酸法烷基化或氢氟酸烷基化，酸耗在操作费用中占有很大比重。在硫酸法中，反应器中硫酸的浓度是保证烷基化油质量的重要因素。在氢氟酸法中，酸的含水量是影响设备腐蚀和能否长周期安全运行的关键。因此对原料的水和会直接或间接导致酸耗增加和稀释酸的杂质需严格限制。 项目 氢氟酸法 硫酸法 水，ppm m ＜500 ＜500 总硫，ppm m ＜20 ＜100 二烯烃，％ ＜0.5 ＜0.2 乙烯，ppm m —— ＜10 甲醇，ppm m ＜50 ＜50 MTBE，ppm m ＜50 二甲醚，ppm m ＜100 对烷烯比的要求 原料中的烷/烯是指进装置原料中异丁烷与烯烃的摩尔比。一般来说在烷基化反应中，异丁烷与烯烃是等分子反应，但由于少量的异丁烷不可避免地随正丁烷及烷基化油带出装置，因此要求进装置原料中异丁烷分子略多于烯烃分子。一般要求烷烯比（体积）不小于1.05。 硫酸法烷基化 工艺流程 压缩机→分离罐→丙烷 ↑ 酸沉降罐→闪蒸罐→酸碱洗→分馏塔→正丁烷 酸→↓↑ ↓ 原料→缓冲罐→脱水罐→反应器 烷基化油 操作条件 项目 指标 项目 指标 反应温度，℃ 8~12 压缩机压力，MPa 0．5~0.7 反应压力，MPa 0.3~0.6 分馏塔压力，MPa 0.5 反应烷烯比，v 8~9 分馏塔顶温，℃ 45 循环剂温度，℃ ~1 分馏塔底温，℃ 158~166 技术经济指标 斯特拉科技术的指标 项目 指标 项目 指标 烷基化油收率（对原料烯烃），m% 205 蒸汽，kg/t（烷基化油） 585 酸耗，kg/t（烷基化油） 70±3 电，kw.h/t（烷基化油） 128 碱耗，kg/t（烷基化油） 0.4 冷却水，t/t（烷基化油） 101 能耗，MJ/t（烷基化油） 3766 废酸回收 废酸回收涉及改善环境保护和降低成本，是硫酸法烷基化装置的重要配套设施。国外目前较大的装置多采用焚烧再生法回收废酸，在高温下生成SO2,再将SO2进一步氧化制取硫酸。