表面活性剂1解析.ppt

5.1.3.5 其他表面活性剂 （1）高分子表面活性剂：通常指分子量在10000以上的表面活性剂。可分为天然的、天然物质改性的和合成的三类。天然的及改性的，如淀粉、羟甲基淀粉、羟乙基淀粉、丙烯睛接枝淀粉、丙烯酸接枝淀粉等等。 合成高分子表面活性剂：阴离子型、阳离子型、非离子型和两亲型。 A、非离子型的如环氧乙烷-环氧丙烷聚合的聚醚型表面活性剂，是典型的非离子型高分子表面活性剂。 聚氧乙烯烷基酚醚甲醛缩合物 B、阴离子型高分子表面活性剂 苯乙烯-马来酸酐的共聚物，将酸酐基团部分酯化和碱中和后，得到阴离子型的高分子表面活性剂； 苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，将羧基部分酯化、部分中和后，也得到相应的阴离子型高分子表面活性剂。 C、阳离子型高分子表面活性剂 将聚4-乙烯基吡啶用C12H25Br季铵化，就得到阳离子型高分子表面活性剂。 D、两亲型高分子表面活性剂 C12H25Br ClCH2COOH 高分子表面活性剂的特点： ①表面张力降低能力小；（可能的原因：分子内或分子间的缠绕复杂；分子量大，大分子链易于卷曲，疏水链段易于被亲水链段覆盖；有些高分子表面活性剂由于分子链极长，单个分子链即能够卷曲成线团，疏水链段缔合形成脱水状态(单分子胶团)，或者大分子间相互缠结缔合成多分子胶团。 ） ②由于分子量大，故渗透力弱； ③起泡力弱，一旦发泡能形成稳定的泡沫； ④有乳化能力，能形成稳定乳状液； ⑤有良好的分散力和絮凝力； ⑥多数毒性小。 （2）含氟表面活性剂：将碳氢表面活性剂分子链中的氢原子部分或全部用氟原子取代，就成为碳氟表面活性剂。 碳氟表面活性剂的特性：“三高”、“两憎” 即高表面活性、高耐热稳定性、高化学稳定性；既憎水又憎油。 最低表面张力可达到20mN/m以下，甚至到15mN/m左右。其水溶液可在烃油表面铺展。 碳氟表面活性剂有很高的耐热性，如固态的全氟烷基磺酸钾，加热到420℃以上才开始分解，因而可在300 ℃以上的温度下使用。 可抵抗强氧化剂、强酸和强碱的作用，而且在这种溶液中仍能保持良好的表面活性。 5.1.3.6 新型表面活性剂 1. 双胞（Gemini）表面活性剂：由两个或两个以上相同或几乎相同的两亲分子，在其头基或靠近头基处由连接基团通过化学键连接在一起构成。两种类型：（1）连接基团直接连接在两个亲水基上；（2）连接基团在非常靠近亲水基的地方连接两条疏水基。 连接基团可以有很多变化：疏水的/亲水的；很长的/很短的；柔性的/刚性的； 表面活性剂的活性 表面活性可以用（-d γ /dC）来表示。但定量的表征方式是γ CMC，CMC或pC20。 （1） γ CMC是用于评价表面活性剂降低表面张力的能力的。 （2）表面活性剂的效率：将表面张力降低到某一值以下，比较不同表面活性剂的浓度。浓度越小，效率越高。通常用CMC表示。 （3） pC20 ：表面张力降低20mN/m时，溶液本体浓度(C2)的负对数值即为pC20。 pC20值越大，表示该表面活性剂降低表面张力的效率越大；pC20值增加一单位，表面活性剂的效率提高10倍。 表面活性剂的效率与能力不一定一致，效率高者可能是能力强者，也可能是能力差的。比如对于表面活性剂同系物，其CMC随碳原子数的增加而递减，但γCMC却变化不大。 （2）双胞（Gemini）表面活性剂的性质 普通表面活性剂 Gemini表面活性剂 变化：（1）结构上两个或多个表面活性剂单体的紧密结合；（2）增加了碳氢链的疏水作用；（3）亲水基（尤其是离子型）间的排斥作用因受到化学键限制而大大削弱。（4）增加了连接基团这一新的变化因素。 导致Gemini表面活性剂的性质产生变化。 双胞表面活性剂的表面活性数值 6， 5.1， 5.2， 6 （3）连接基团对Gemini表面活性的影响 连接基团亲水且柔性时，表面活性较高； 连接基团柔性或足够长时，分子排列紧密，表面张力较低； 连接基团疏水且刚性时，表面活性较差； 连接基团较短或刚性时，分子排列较松，表面张力偏高。 Gemini表面活性剂：表面活性大、增溶能力强，可用于制备纳米材料的模板；超强增溶能力及低CMC可作为驱油剂；可作为乳液聚合的新型乳化剂，并且可调性更强；以及其他应用场合。 2. Bola型表面活性剂：由一个疏水部分连接两个亲水部分构成的两亲化合物。有单链型（I型）、双链型（II型）和半环型（III型）。 X为-COOH，－COOM或CHOHCH2OH等 5.2 表面活性剂的一般性质5.2.1 表面活性剂的溶解度 5.2.1.1 Krafft温度 离子型表面活性剂的溶解度随温度变化的特点是在足够低的温度下，溶解度随温度升高而慢慢增大，当温度达到某一定值后，溶解度会突然增大。这种现象称为Krafft现象。溶解度开始突然增大