第12章羧酸衍生物详解.pptVIP

问题写出下列化合物的稳定烯醇式结构： 乙酰乙酸乙酯的性质 : (1) 成酮分解√ 乙酰乙酸脱羧历程（β-酮酸的脱羧）： （四）还原反应 酰卤、酸酐、酯、酰胺都比羧酸容易还原。如用氢化铝锂作 还原剂，前三类化合物还原产物为伯醇；酰胺被还原为胺。 1.酰胺的酸碱性 酰胺一般被认为是中性的。但有时可表现出弱碱 和弱酸性： （五）酰胺的特性 酰胺与亚硝酸反应，放出氮气，生成羧酸。 2.与亚硝酸反应 （二）碳酰胺或脲（尿素） 脲（urea） 碳酸的二元酰胺 六、碳酸的衍生物 （一）碳酰氯（自学） （2）水解 （1）弱碱性 （二）碳酰胺或脲（尿素） 1.尿素 （4）缩二脲的生成和缩二脲反应 （3）与亚硝酸反应 ∵蛋白质分子中有多个－CO－NH－结构片断 ∴蛋白质亦有缩二脲反应（遇CuSO4/OH -显紫色） 在缩二脲的碱性溶液中加入少量硫酸铜，溶液显紫红色或紫色的反应称缩二脲反应（biuret reaction）。 定量放氮 1.尿素 2.巴比妥类药物 酮式 烯醇式 巴比妥酸 （pKa=3.98） 巴比妥酸本身无药理作用，但分子中亚甲基上的两个 氢原子被烃基取代后的衍生物，具有镇静、催眠和麻 醉作用，总称为巴比妥类药物。通式为： 巴比妥 R=Rˊ=C2H5- 长效 苯巴比妥 R= C2H5- Rˊ= C6H5- 长效 异戊巴比妥 R= C2H5- 中效 2.巴比妥类药物 3. 胍 脲分子中的氧原子被亚氨基（＝NH）取代后的化合物，称为胍(guanidine）。 胍基（guanidino） 脒基 （guanyl or amidino） 胍的性质： ① 胍具有强碱性。其碱性与氢氧化钠相当，可吸收空气中的二氧化碳而生成碳酸盐。 ③ 生理作用： ② 水解： 3. 胍 重点： 1.羧酸衍生物的亲核取代：水解、醇解和氨解。 2.羧酸衍生物的还原 3.缩二脲的生成及缩二脲反应 * Substitution in Synthesis Reactions in the opposite sense are possible but require more complex approaches More reactive acid derivatives can be readily converted into a less reactive one General Reactions of Carboxylic Acid Derivatives water ? carboxylic acid alcohols ? esters ammonia or an amine ? an amide hydride source ? an aldehyde or an alcohol Grignard reagent ? a ketone or an alcohol 1. 完成下列反应式： 成酸酐 酸酐醇解 成酰卤 酰卤的还原 酚的酰化 分子内酯缩合 活泼氢的被取代 课堂练习 课堂练习 课堂练习 3．某化合物A的分子式为C7H12O4，已知其为羧酸， 依次与下列试剂作用： (1)SOCl2 (2)C2H5OH (3)C2H5OH + Na (还原) (4)与浓硫酸加热 (5)KMnO4氧化后，得到一个二元羧酸B， 将B单独加热，则生成丁酸。试推测A的结构，并写出各步 反应式。 提示： 课堂练习 课堂练习 硝基苯不能酰基化，故只能最后硝化。 DMF * * * 2h 2010-5 * * * * 2H * 第12章 羧酸衍生物 Carboxylic Acid Derivative 一、羧酸衍生物的结构 羧酸分子中的羟基被其它原子或基团取代生成的化合物叫羧酸衍生物，常见的有: 第12章 羧酸衍生物 Derivatives of Carboxylic Acids -I＞＞+C -I＜＜+C -I＞+C -I＜+C 乙酰氯 苯甲酰氯 乙酰胺 苯甲酰胺 acetyl chloride benzoyl chloride acetamide benzamide N-甲基-3-甲基丁酰胺 N，N-二甲基甲酰胺（DMF） N-methyl-3-methyl butanamide N，N-dimethyl formamide acetic anhydr