02热力学第一定律84483.pptVIP

例： 已知25?C时乙醇的标准摩尔燃烧焓为?1366.8 kJ·mol-1，求在25?C时乙醇的标准摩尔生成焓。 所需其它数据查附录九。 3. 由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 五、标准摩尔反应焓与温度的关系 基希霍夫公式 注：参加反应的任一物质在温度区间 　　T1?T2内不得有相变化 例： 已知反应 Pb s +H2S g PbS s +H2 g 在25?C下的标准摩尔反应焓为－74.06 kJ·mol-1，求950?C时反应 Pb l + H2S g PbS s +H2 g 的标准摩尔反应焓。 已知Pb的熔化温度为600.5?C，摩尔熔化焓为5.121 kJ·mol-1。有关物质的摩尔定压热容 单位：J · K-1·mol-1 为：Cp,m Pb,s 23.93 + 8.703 ? 10-3 T Cp,m Pb,l 28.45 Cp,m H2S,g 29.29 + 15.69 ? 10-3 T Cp,m PbS,s 44.48 + 19.29 ? 10-3 T Cp,m H2,g 27.82 + 2.887 ? 10-3 T 60.96 kJ·mol-1 六、化学反应的恒容热与恒压热的关系 Qp-QV＝?pH-?VU ?n g ?RT ???B g ?RT Qp,m-QV,m＝?Hp,m-?UV,m ??B g ?RT 恒压 W? 0 时，化学反应热 Qp＝?pH＝? ?rHm 恒容 W? 0 时，化学反应热 QV＝?VU＝? ?rUm 恒压反应热与恒容反应热的关系 恒压反应热 恒容反应热 § 2.7 体积功的计算 一、恒外压过程和恒压过程 二、气体可逆膨胀或可逆压缩过程 三、理想气体绝热可逆过程方程式 　　及绝热过程体积功的计算 一、恒外压过程和恒压过程 1. 恒外压过程：pamb 定值 W －pamb ?V 2. 恒压过程：p pamb 定值 W －p ?V 理想气体恒压变温：W - nR T2 – T1 有气体参与的化学反应： 液体恒温恒压蒸发： W ? -pV g - nRT 二、气体可逆膨胀或可逆压缩过程 对气体：当环境压力与系统压力相差 无限小时的膨胀或压缩过程 1．可逆过程： 在一系列无限接近平衡条件下进行的过程 2．可逆体积功计算： 微小功： 功： 3．理想气体恒温可逆体积功计算： 适用条件：理想气体、W? ＝0、恒温可逆过程　 例1： 某单原子理想气体2mol，从始态25?C 、200kPa，先恒温可逆膨胀到0.1m3，再恒容加热到150?C ，求整个过程的Q、W、?U、?H。 例2： 某理想气体1mol CV,m 20.0J·K-1·mol-1 ，从始态　　300K 、200kPa，分别经下列恒温过程变化到终　　态压力为100kPa ，求过程的Q、W、?U、?H。 　　 1 可逆膨胀； 　　 2 恒外压膨胀，外压等于终态压力； 　　 3 向真空膨胀。 三、理想气体绝热可逆过程方程式　　及绝热过程体积功的计算 ? Cp,m / CV,m ? 热容比 T V?－1 常数 p V? 常数 T p 1-? /? 常数 例： 某双原子分子的理想气体5mol，从始态p1 200kPa、t1 25?C，经绝热可逆膨胀到末态压力 p2 100kPa，求末态温度及过程的功。 § 2.8 热力学第一定律的其它应用举例 一、不同温度的理想气体的混合过程 二、液体等温等压不可逆蒸发过程 三、冰水混合过程 四、绝热燃烧反应过程 一、不同温度的理想气体的混合过程 恒容绝热混合：QV ?U 0　　U f T 恒压绝热混合：Qp ?H 0　　H f T 例： 在一个绝热恒容的容器中有一绝热隔板，　　隔板两侧分别为2mol、0?C的单原子理想　　气体A，及5mol、100?C的双原子分子理　　想气体B。今将绝热隔板撤去，两气体混　　合达到平衡态，求末态温度及过程的?H 。 二、液体等温等压不可逆蒸发过程 例： 已知100oC下H2O l 的饱和蒸气压为101.325 kPa，在此温度下H2O l 的摩尔蒸发焓?vapHm 40.668kJ·mol-1。今在一带活塞的气缸中有N2 g 30g，求气缸底部有一小玻璃瓶，瓶中有H2O l 30g，气缸置于100oC的恒温槽中，活塞外环境的压力为175kPa。求将小瓶打碎，H2O l 蒸发至平衡态时过程的?U、 ?H 、Q、 W。 三、冰水混合过程 指0oC以上的水和0oC或0oC以下的冰的混合过程，是绝热恒压过程 例： 已知100kPa下冰的熔点为0oC，其质量熔化焓为?fush 333.7J·g-1。冰在