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简析氯碱生产工艺研究.doc
简析氯碱生产工艺研究
摘要:随着科技的迅猛发展 ,我国的氯碱化工行业也得到了迅速的发展和扩大 ,很多氯碱化工企业也都扩大了生产 ,加大了生产力度。其高速的发展也催生了很多新的企业加入到行业中来 ,氯碱行业已经开始向规模化、技术化发展。这种良好的发展态势将会更加有利于此行业的发展和提高壮大。本文对目前隔膜法和离子膜法生产烧碱分别进行了阐述,不仅详细分析了生产过程中对主要原料盐水的要求、电解反应过程、烧碱产品质量,而且对两种方法的优缺点进行了系统比较对比,并提出了自己的观点,以期为氯碱生产提供参考。
关键词:氯碱 烧碱 隔膜法 离子膜 发展趋势
在国内 ,氯碱行业是我国国民经济的重要组成部分 ,占有很大的比重。随着全球经济的复苏发展 ,氯碱行业也得到了迅猛的发展和改善。市场竞争也随之日益加大 ,各个氯碱企业都在想尽办法提高自身的竞争力 ,纷纷扩大规模。在 2010 年上半年开始 ,我国氯碱的价格就得到很大的回升。我国是全球氯碱生产行业的大国 ,在 2008 年开始氯碱行业出现了短暂的低迷 ,2008 年以后 ,伴随着经济的复苏后 ,氯碱行业开始恢复 ,并且以最快的速度得到回升和发展。
氯碱工业作为我国的基础化学工业之一,其产品广泛应用于轻工业、化学工业、纺织工业、冶金工业等国民经济的各个领域。虽然烧碱的生产方法有苛化法、水银法、隔膜法和离子膜法,但目前饱和食盐水电解生产烧碱(同时生产氯气和氢气)的方法主要采用隔膜法和离子膜法,其主要区别在于电解槽中的阴极室和阳极室之间的膜不同,针对不同膜(隔膜、离子膜),电解槽中的各种离子通过膜的能力不同。由于其各自的特点,国内许多企业仍采用两种方法并存生产烧碱。
1. 化盐工段-对盐水要求
一般要求入槽精盐水中的氯化钠质量浓度控制为315~320g/L。隔膜制碱工艺不存在硫酸根的积累问题,可以在盐水处理过程中不对硫酸根进行处理,对盐水质量提出的要求不高。尤其对于国内许多富有地下盐矿的地区,可以大量使用卤水甚至可以实现全卤制碱,极大地利用了资源优势。但是为了使隔膜也能较长时间(超过半年)稳定运行,对盐水中所含钙镁离子、硫酸根及固体悬浮物也要进行处理降低其含量。氯碱工业盐水精制工艺为: (1)用回收盐水溶盐,由于其中有NaOH,在溶盐过程中与其中Mg2+反应生产Mg(OH)2絮状物; (2)加碳酸钠沉淀; (3)完成反应,澄清精盐水; (4)澄清盐水进砂滤器过滤后进行电解,又经盐水精制岗位-戈尔过滤工艺改进,提高了盐水质量。
2. 电解工段
2.1 隔膜法
隔膜电解槽多采用国产电解槽,大型槽只有阜新化工设备有限公司生产的KD-55型扩张属阳极电解槽、上海氯碱化工股份有限公司使用的C47型槽,其余多使用30型、25型、16型金属阳极电解槽。隔膜主要材料为石棉绒,按配比投放到吸膜池中,通过搅拌使石棉绒处于悬浮态,且无结块,吸膜过程中,确保膜均匀平整,无搭桥情况,成膜后,进行外观检查,确保隔膜厚薄均匀、表面平整及无铁丝外露,对阴极箱抽干,再送入烘干室烘干。一般由使用企业自制而成,膜的成本低,工艺操作上相对简单,但有致癌性。
2.2 离子膜
采用离子膜电解槽工艺对盐水质量要求较高,需要对一次盐水再经过滤和螯合树脂吸附以进行二次精制,然后进入电解槽中电解,其流程如图1。
离子膜法使用的是离子选择性透过膜(简称离子膜),国内绝大多数企业使用的离子膜均从美国、日本等国进口,价格昂贵。国内已投入了大量资金进行开发研究,目前氯碱用离子膜产业化装置在东岳集团成功试车,工业用离子膜顺利下线,需在国家政策引导下,加以推广。采用离子膜法生产烧碱的吨综合能耗比隔膜法烧碱低1/3,两种方法均需采用措施降低槽电压,以减少能耗。
3. 蒸发工段
只有隔膜法工艺电解出来烧碱需要蒸发,隔膜法电解液中NaOH质量分数约10%,且其中含有大量的盐,需配套蒸发工序,用于提高电解液的浓度和纯度,该工序消耗的蒸汽能源比较大。离子膜法工艺电解出来的烧碱中NaOH浓度直接达到质量分数32%,其质量指标高,可直接当作成品销售,其质量优于隔膜法烧碱。
4. 氯气、氢气处理工段
从隔膜电解槽和离子膜电解槽直接出来的氯气、氢气都不能直接进入下一工段加以利用。对氯气而言,湿氯气腐蚀性很强,而干燥的氯气对碳钢腐蚀很小,所以在输送、使用时都必须对氯气进行干燥处理。通常采用两步处理,第一步冷却除水,依次通过I段钛冷却器、ò段钛冷却器;第二步用浓硫酸干燥,分别采用填料塔、泡罩塔逆流接触除水。同样从电解槽出来的氢气,除了夹带水分外,还含有少量的氢氧化钠与氯化钠,需要除去,也采用两步处理,第一步冷却除水,第二步水洗。
5. 结语
目前我国烧碱市场竞争激烈,各
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