第八章基元反应动力学解析.ppt

基元反应动力学 比例常数k称为反应速率或者比速率，其物理意义是各反应物的浓度均等于单位浓度时的反应速率。在确定速率方程的实验条件下是一个与浓度无关的常数。 阿累尼乌斯公式 4 由键焓估算基元反应的活化能 由键焓数据估算各类基元反应的活化能。? (1) 对分子裂解为自由基的基元反应与其逆反应： AB + M ? A· +B· + M 由于正向反应只是A-B 键断裂，所以反应所需活化能等于A-B 键的键焓εA-B， E-= 0。所以 = E+=εA-B。 (2) 自由基与分子间的基元反应(5%规则)： 一般形式为 A·+ BC AB + C· ； ① 当 ＜0时，正向反应为放热反应，此时E+=0.05εB-C，E- = E+ - 。 ② 如果 ＞0，即正反应吸热，那么E- = 0.05εA-B ，E+ = + E- 。 例题： 双分子反应： Cl + H2 → HCl + H 不同温度下的速率系数值如下: k’=k / (106 mol-1dm3 s-1) T / K 298 400 520 600 860