制浆原理与工程实验导书5-19.docVIP

制浆原理与工程实验指导书 福建农林大学材料工程 工程实验室 200年月日 内容： 实验：实验目的要求是在课堂理论教学后进行。实验注重理论与实践相结合，以理论指导实践实验原理 2.1.1蒸煮液的浸透作用 蒸煮液的有效成份浸入原料内部有： A．毛细管作用：蒸煮液靠外加的压力或表面张力产生的压力作用而浸透；纤维轴向的毛细管作用总是大于横向毛细管作用50~200倍；在纤维原料水分含量低而又排除了原料毛细管内的空气后，药液对原料切片的浸透主要是毛细管作用，且速度很快； B．扩散作用：靠药液的浓度差造成的离子浓度梯度为推动力，使蒸煮液中的离子扩散浸透入原料内部切片；在纤维原料水分含量高至纤维饱和点时，离子浸入原料内部切片主要靠扩散作用； 浸透理论强调浸透的重要性，认为药液浸透先于化学反应；蒸煮升温前期，必须让药液充分浸透入原料切片；随着浸透作用完成，蒸煮温度升高，化学反应逐渐加剧，因此认为浸透时间对蒸煮影响很大。强调在显著脱木素反应前，药液须充分浸透，即蒸煮过程应保留一段低温时间，不易升温太快。强调：只有充分浸透，才能保证蒸煮质量。 表面化学反应理论强调化学反应，认为碱液与木片接触后，一开始就在木片表面发生脱木素反应，当部分木素从木片表面脱去后，便打开了“通道”，新鲜药液经过通道浸入原料切片内部。切片与药液之间存在一个界面，此界面随着蒸煮的进行逐渐向木片内部移动，反应生成的产物也经通道向外扩散进入碱液中。即原料表面逐层地起化学反应，逐层地分离成浆。 2.1.2 蒸煮的化学反应过程 碱法蒸煮时的碳水化合物降解反应有： A．剥皮反应： a. 1 2 醛糖末端基和酮糖末端基互变； b. 2 3 酮式末端基变成烯醇式； c. 3 4 烷氧基消除反应，甙键断开；脱出一个端基； d. 4 5 互变异构，形成二羰基衍生物； e. 5 6 异构化，形成异变糖酸（6）。 剥皮反应进行的条件是必须有醛糖末端基。 终止反应 a. 7 8 醛式末端基变成烯醇式； b. 8 9 脱去一水分子，形成C2和C3之间的烯醇式结构； c. 9 10 烯醇式末端基变酮式； d. 10 11 酮基与水分子加成，成同碳二元醇后进行分子重派，所形成的纤维素末端基为偏变糖酸； 由于纤维素的末端基不存在醛糖末端基，不能再产生剥皮反应，降解因此而终止。 碳水化合物的还原性醛糖末端基对碱不稳定，被逐个剥离而溶于碱液中。在100~150℃时发生； a、碳水化合物的还原性醛糖末端基是造成剥皮反应的原因； b、剥皮反应的关键性一步是β-烷氧基消除反应； c、在剥皮反应的同时，还发生了终止反应——纤维素分子链中不稳定的末端基在剥落前转变成对碱稳定的偏变糖酸末端基，从而避免了剥皮反应。 d、将醛糖末端基氧化成糖酸末端基，即可避免剥皮反应。 B．碱性水解： 纤维素分子链在高温、强碱作用下因水解断裂，使一个长分子链断裂为两个甚至多个短分子链的反应；这样，由原来的一个还原性末端基变成两个或多个还原性末端基，从而增加剥皮反应的机会。 碱性水解在蒸煮温度升至150℃就开始了，使纤维素的聚合度下降，造成纸浆的得率、强度下降。 2.2 卡伯值测定原理：纸浆卡伯值是表示原料经蒸煮后残留在纸浆中的木素和其他还原物质的相对含量，间接表示纸浆的脱木素程度的大小，故可用来评价蒸煮的效果和纸浆的可漂性，并为制定漂白工艺条件提供依据。 已经疏解的浆在一定条件下与一定量的高锰酸钾溶液反应一定时间。所选择的浆量应为：在反应时间终止时，约由50％的高锰酸钾未被消耗，加入碘化钾溶液终止反应，并用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘。然后将得到的值换算成消耗50％高锰酸钾量。 2.3 残碱测定原理：黑液中有效碱的成分，对烧碱来说主要是NaOH；对硫酸盐法来说指NaOH＋1/2Na2S。测定时先用氯化钡使木素沉淀，同时也使碳酸钠和亚硫酸钠沉淀，然后取清液通过盐酸中和滴定而求得。 2.4 纸浆漂白原理：。 1. 漂白原理：次氯酸盐与木素的反应 OCl与木素的亲核加成，次氯酸盐阴离子对酮型或其它烯酮形结构的亲核加成，随后进行重排和氧化，使木素溶解。 次氯酸盐与纤维素的反应：某些羟基变为羰基，羰基氧化成羧基，聚合度降低 漂后α-纤维素含量下降，粘度下降，强度下降， 2.白度的基本原理：纸浆的白度 （whiteness）是从浆片反射出来的光使人眼产生的印象。（生理现象）。 ①光散射系数（Light Scattering Coefficient S----表示散射能力的大小，由纤维与空气界面引起。 ②光吸收系数（Light Absorption Coefficient K----表示吸光能力的大小，取决于浆中发色基团的数量与性质 K-M 方程（Kubelka-Munk Equation