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涂料溶剂 溶剂是溶解基料（树脂部分）和改善涂料粘度的挥发性液体。 助溶剂是本身不能溶解所用的基料，但在一定数量范围内与溶剂（真溶剂）混合使用，可以提供一定程度的溶解能力，并可影响涂料的其它性能。 e.g. 二甲苯对中、高分子量环氧树脂是助溶剂。 稀释剂是不能溶解所用的基料，也无助溶作用，但在一定数量范围内，可以与真溶剂及助溶剂混合使用，起到稀释作用同时达到降低成本的目的。 e.g. 乳胶漆中的水； 选择涂料溶剂应考虑的因素：对基料的溶解性。蒸发速率。价格。毒性及气味。 一、溶剂对基料的溶解性 1. 相似相溶 甲苯、二甲苯溶解烃类树脂； 酯类、酮类溶解含氧树脂 2. 溶解度参数 Hildebrand提出：溶解度参数匹配则溶解。 溶解度参数定义：内聚能密度的平方根。即 ΔE1、ΔE2分别代表每摩尔溶剂与聚合物的内聚能； V1、V2分别代表溶剂与聚合物的摩尔体积。 从热力学观点看，对于一个溶解过程是否能自动进行，主要看其混合自由能是否减小，即ΔGM＜0 ∵ ΔGM＝ΔHM－TΔSM 而 N1、N2为溶剂与聚合物的摩尔分数。 ΔSM为混合熵，在溶解过程中，总是增大的，即ΔSM＞0；如果要ΔGM小，则要求尽量小，所以δ1?δ2应尽量小。 对于高聚物和有机溶剂的非极性分子体系，当δ1?δ2 1.3~1.8时，就可以估计为能够溶解。 e.g.1 已知PSt的δ＝8.5~9.3，能否溶于丁酮。在苯、甲苯及氯仿中可否溶解？ 答：丁酮δ＝9.3；；小于1.3~1.8 ∴可溶 苯、甲苯及氯仿的δ1分别为9.2、8.9和9.7，δ1?δ2的差值的绝对值分别为0.2、0.5和0.3，小于1.3~1.8，∴可溶。 e.g.2 已知天然橡胶的δ2平均值为8.2，正已烷的δ1为7.3，可以很好地溶解天然橡胶，但若加入适量的甲醇可以使其溶解增强，试求甲醇的最佳加入量是多少？ 答：设甲醇所占的体积分数为X，甲醇的δ1为14.6；混合溶剂的溶解度参数为：δm＝14.6X+7.3 1－X 欲使此混合溶剂对天然橡胶有最大的溶解能力，混合溶剂和天然橡胶的溶解度参数最好是相同，即δm＝8.2，代入上式得： 8.2＝14.6X+7.3 1－X 解些方程得X＝0.125，即在正已烷中加入12.5%的甲醇（体积），所得的混合溶剂对天然橡胶的溶解力最强。 3. 溶解度参数和氢键力 Hildebrand的推导是限于非极性分子混合时无热或吸热的体系，对于强极性分子构成的体系，因为有氢键形成，则该推导结果就不甚合适了，美国Burrell在1955年将上述原则予以完善，使涂料工作者能对不同类型的体系较合理地判断某一聚合物的溶解能力。他提出对每一种液体有两个因数（或参数）与液体的溶解能力有关。第一个因素是液体的氢键力。根据氢键力的强弱，Burrell将溶剂定量地分成3组： 第一组：弱氢键（烃类、氯化烷烃，硝基化烷烃）；第二组：中氢键（酮类，酯类，醚类和醇醚类） 第三组：强氢键（醇类和水） 设想以氢键程度表征平均值来定量氢键力，依其设定，弱氢键力平均值为0.3，中氢键力平均值为1.0，强氢键力平均值为1.7。且混合溶剂的氢键力的表征平均值，可以用下式计算： 混合溶剂的氢键力表征平均值＝φ1A+φ2B+…式中 φ1，φ2为溶剂A，B在混合溶剂中的体积分数；B为溶剂A，B的氢键力表征平均值。 根据Burrell提出的方法，当判断一种树脂在一种溶剂中是否溶解时，首先要确认该树脂和溶剂的氢键力大小的等级，然后依据树脂和溶剂在相同氢键等级内的δ大小是否相近的原则，来判断该树脂在该溶剂中是否溶解。这样就将分子极性及氢键力对溶解性的影响考虑在内了。 e.g.1 E-20环氧树脂为中等氢键溶解度参数，δm为8~13，可溶于中等氢键溶解度参数的溶剂中，如醋酸正丁酯（δm＝8.5），丙酮（δm＝9.9），乙二醇单丁醚（δm＝9.5）。但不能溶于强氢键的醇类中，如正丁醇（δs＝11.4）和弱氢键的烃类溶剂中，如二甲苯（δp＝8.8）。能否溶于70%二甲苯＋30%正丁醇的混合溶剂中？ 解：混合溶剂的氢键力＝ 0.7×0.3 + 0.3×1.7 ＝0.8，属于中等氢键力范围。 混合溶剂的溶解度参数δM＝ 0.7×8.8 + 0.3×11.4 ＝10.5 由计算结果可知，E－20环氧树脂和该混合溶剂属同一氢键等级，而溶解度参数又相近，故E－20环氧树脂可以溶于该混合溶剂中。 将氢键力和溶解度参数结合起来考虑的方法，预测的准确程度可以提高到95%。 二、溶剂的蒸发速率 一个好的涂料配方，溶剂的挥发速率不能太快，也不能太慢，两者之间必须取得平衡。 如果溶剂挥太快，那么涂膜既不会流平，也不会对基材有足够的湿润，因而不能产生很好的附着力。挥发过于迅速的溶剂，还会导致由于迅速冷却而使湿膜表面的水蒸汽冷却而造成涂膜表面