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原子结构与元素周期系 * 原子半径在周期中的变化 在短周期中，从左往右随着核电荷数的增加，原子核对外层电子的吸引作用也相应地增强，使原子半径逐渐缩小。 在长周期中，自左向右原子半径缩小程度不大。 周期系中各相邻元素原子半径减少的平均幅度为： 非过渡金属（～0.1pm）＞过渡元素（～0.05 pm）＞内过渡元素（＜0.01 pm） 原子结构与元素周期系 * （1） 原子半径在周期表中的变化 只有当 d5，d10，f7，f14 半充满和全充满时，层中电子的对称性较高，这时 ② 占主导地位，原子半径 r 增大。 ① 核电荷数 Z 增大，对电子吸引力增大，使得原子半径 r 有减小的趋势。 ② 核外电子数增加，电子之间排斥力增大，使得原子半径 r 有增大的趋势。 以 ① 为主。即同周期中从左向右原子半径减小。 (a) 同周期中 从左向右，在原子序数增加的过程中，有两个因素在影响原子半径的变化 这是一对矛盾， 以哪方面为主？ 原子结构与元素周期系 * 短周期的主族元素，以第 3 周期为例 Mg Na Al Si P S Cl Ar r/pm 154 136 118 117 110 104 99 154 长周期的过渡元素，以第 4 周期的第一过渡系列为例 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Sc —— Ni，8 个元素，r 减少了 29 pm。相邻元素之间，平均减少幅度 4 pm 许。 Na —— Cl，7 个元素，r 减少了 55 pm。相邻元素之间，平均减少幅度 10 pm 许。 Ar 为范德华半径， 所以比较大。 r/pm 144 132 122 118 117 117 116 115 117 125 原子结构与元素周期系 * 短周期主族元素，电子填加到外层轨道，对核的正电荷中和少，有效核电荷 Z* 增加得多。所以 r 减小的幅度大。 长周期过渡元素，电子填加到次外层轨道，对核的正电荷中和多，Z* 增加得少，所以 r 减小的幅度小。 短周期主族元素原子半径平均减少幅度 10 pm ，长周期的过渡元素平均减少幅度 4 pm 。造成这种不同的原因是什么？ Cu，Zn 为 d10 结构，电子斥力大， 所以 r 不但没减小，反而有所增加。 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn r/pm 144 132 122 118 117 117 116 115 117 125 试设想超长周期的内过渡元素，会是怎样的情况。 原子结构与元素周期系 * (c)同族中 同族中，从上到下，有两种因素影响原子半径的变化趋势 ① 核电荷 Z 增加许多，对电子吸引力增大， 使 r 减小； ② 核外电子增多，增加一个电子层，使 r 增大。 主族元素 Li 123 pm Na 154 pm K 203 pm Rb 216 pm Cs 235 pm r 增大 在这一对矛盾中， ② 起主导作用。同族中，从上到下，原子半径增大。 原子结构与元素周期系 * 副族元素 Ti V Cr r/pm 132 122 118 Zr Nb Mo
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