比表面积2详解.ppt

比表面积测试方法的调研 比表面积的定义 测试方法简介 BET测试方法 比表面积的计算 比表面积定义 物质的比表面积是指物质的表面积与其质量的比值。 比表面积用来表示物质的分散度，分散度越高，其表面积越大，表面效应越明显。 常用的测试方法 容量法：测定已知量的气体在吸附前后的体积差，进而得到气体的吸附量。 重量法：该法是直接测定固体吸附前后的重量差。计算吸附气体的量。此法较容量法准确， 但对天平的要求很高。 缺点：两种方法都需要高真空和预先严格脱气处理。脱气可以用惰性气体流动置换或者抽真空同时加热以清除固体表面上原有的吸附物。 BET比表面积测定法 该方法由于是依据著名的BET理论为基础而得名。该理论是在朗缪尔理论基础上建立的。BET是三位科学家（Brunauer、Emmett和Teller）的首字母缩写，三位科学家从经典统计理论推导出的多分子层吸附公式基础上，即著名的BET方程，成为了颗粒表面吸附科学的理论基础，并被广泛应用于颗粒表面吸附性能研究及相关检测仪器的数据处理中。 朗缪尔单分子层吸附等温方程 模型的基本假定： 固体表面是均匀的，即各吸附位具有相同的吸附能力； 被吸附分子间的作用力可略去不计； 属单层吸附，且每个吸附位吸附一个质点； 吸附是动态平衡。解吸速率等于吸附速率。 朗缪尔吸附等温式 单分子层吸附等温方程 ——朗格谬尔（Langmuir）等温方程 BET法测定原理 该法依据气体在固体表面的吸附特性，在一定的压力下，被测样品颗粒（吸附剂）表面在超低温下对气体分子（吸附质）具有可逆物理吸附作用，并对应一定压力存在确定的平衡吸附量。通过测定出该平衡吸附量，利用理论模型来等效求出被测样品的比表面积。 模型假设 吸附作用是吸附和解吸两个相反的过程达到动态平衡的结果。即吸附速率等于解吸速率。 固体表面是均匀的，各处的吸附能力相同。 被吸附分子横向之间没有相互作用。 已被吸附的分子与碰撞在它们上面的气体分子之间仍可发生吸附，也就是说可以形成多分子层吸附 BET公式 由于每一层上的吸附速率等于脱附速率，因而二层以上各层分子之间作用力相同。所以假定除第一层外，以上各层的吸附热都相等，且等于被吸附气体的凝结热。经推导得出 多分子层吸附等温方程 ——BET吸附等温式 式中 p0――吸附温度下吸附质的饱和蒸汽压； vm——单分子层饱和吸附量； C——BET方程C常数，其值为exp{(E1-E2)/RT}, E1为第一吸附层的吸附热。 当物理吸附的实验数据按 p/v (p0-p) 与p/p0 作图时应得到一条直线。直线的斜率m = (C-1) /(vmC),在纵轴上的截距为b=1/(vmC)，所以 测量注意事项 BET公式被广泛应用于比表面积的测定，测量时采用低温惰性气体作为吸附质，例如氮气。且氮气易获得性和良好的可逆吸附特性。 理论和实践表明，当P/P0取点在0.05-0.35范围内时，BET方程与实际吸附过程相吻合，图形线性也很好，因此实际测试过程中选点需在此范围内。 选取了3-5组P/P0进行测定，通常我们称之为多点BET。 当被测样品的吸附能力很强，即C值很大时，直线的截距接近于零，可近似认为直线通过原点，此时可只测定一组P/P0数据与原点相连求出比表面积，我们称之为单点BET。 实验中进行BET测定，测量系统需具备能精确调节气体分压P/P0的装置，以实现不同P/P0下吸附量测定。对于每一点P/P0下BET吸脱附过程与直接对比法相近似，不同的是BET法需标定样品实际吸附气体量的体积大小，而直接对比法则不需要。 比表面积计算 比表面积计算方法 式中 K为吸附系数； Vm为饱和吸附量； V表示平衡吸附量； P吸附平衡时的压力。 用p/v对p作图时是一条直线，其斜率为1/vm，截距为1/(vmK)， 由此可以求出单分子层饱和吸附量vm。 根据直线的斜率和截距,可求出形成单分子层的吸附量Vm=1/(斜率+截距)和常数C=斜率/截距+1. 以P/V(P0-P)对P/P0作图,得一直线