02热力学第一定律1汇编.ppt

物理化学－第二章 热力学第一定律 第一章热力学第一定律 The First Law of Thermodynamics 学习要求： 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 1.1 热力学的研究对象 热力学的任务：方向、限度、能量转换、宏观性质 热力学特点（1）研究对象,N 1020 （2）研究方法：宏观方法 （3）不涉及时间 （4）研究方法 1.2 热力学基本概念 系统选择的特点： 人为性：根据研究对象的不同来划分； 界面：真实/假象，理论上认为系统与环境之间的界面不含物质。 1.3 热力学第一定律 （4）表示法 过程的变化量，△U △U U2 –U1 ，dU dU为全微分，U f（T，V） 1.4 体积功 2、可逆过程与不可逆过程 热力学不可逆过程：系统发生了某一过程后，在使系统恢复原状的同时，环境中必定会留下某种永久性变化，即环境没有完全还原。 可逆过程特点： “双复原”:逆向进行之后系统恢复到原状态，在环境中不留下影响。Qr -Q逆 Wr W逆 所以可逆过程进行之后，在系统和环境中产生的后果能同时完全消失。 可逆意味着平衡，状态变化时推动力与阻力相差无限小，系统与环境始终无限接近于平衡态；（动力无限小，速度无限慢） 等温可逆过程中，系统对环境作最大功；相反过程时，环境对系统作最小功。 时间长 典型的可逆过程 可逆膨胀/压缩（力学平衡）p-p外 dp 可逆传热（热平衡）T-T外 dT 可逆相变（相平衡） 可逆化学变化（化学平衡） 3、可逆相变的体积功 一物质的相变化，如液体的蒸发、固体的升华、固体的熔化等，在一定压力和一定温度下是可以可逆地进行的。正因为压力一定，即： 1.5 热的计算（定容及定压下的热） 1.6 理想气体的热力学能和焓 实验结果分析：对于一定量的纯气体体系来说，其内能可由P、V、T中的任意两个独立变量来确定。设以T、V为独立变量则： 根据焦耳实验，dU 0，dT 0而dV≠0可得出： 由此可得出如下结论：理想气体的热力学能仅是温度的函数，而与体积或压力无关。用数学表示为： 1.7 热容 简单变温过程 定压热容Cp与温度的关系 由定义可知，等压热容 Cp，状态函数，容量性质 p的影响很小 Cp~T关系可查手册中的经验公式： 1.8 理想气体绝热过程 即： 将理想气体状态方程 代入可得： 1 、 2 、 3 式都称为理想气体绝热可逆过程方程。 1.9 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 1、化学反应中的热效应 反应热定义：在等压或等容条件下，当产物的温度与反应物的温度相同，而且在反应过程中只做体积功，不做其他功时，化学反应所吸收或放出的热称此过程的热效应，也叫反应热。 2、定容反应热与定压反应热 热是与过程有关的量 定容时的反应热叫定容反应热：ΔrU QV ΔrU ∑U（产）- ∑U（反）（dT 0，dV 0） 定压时的反应热叫定压反应热：ΔrH QP ΔrH ∑H（产）- ∑H（反）（dT 0，dp 0） 等压下，H U+pV ΔrH ΔrU+Δ pV ΔrU+pΔV 3、反应进度 4、热化学方程的写法 写反应热的量值； 标明温度 注明物态 课前复习 1、理想气体的绝热可逆过程方程 2、实际气体节流膨胀过程是（ ）过程。 3、化学反应热 反应进度： 4、热化学方程的写法 ①写反应热的量值；②标明温度；③注明物态 反应进度ξ：是反应进行的程度。 1.11化学反应摩尔焓变的计算 一、盖斯定律 指化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其热效应总是相同的。 ΔrUm ∑vBUm，B ΔrHm ∑ vBHm，B U和H的绝对值不能求，在热力学中，利用相对值求反应热，一种是生成热，一种是燃烧热。 二、生成焓（标准摩尔生成焓） 1、定义：指在标准状态和指定温度下，由稳定单质生成1mol化合物的焓变，称为标准摩尔生成焓，简称生成焓。 用ΔfHθm，B表示 2、由生成焓求标准摩尔反应焓 由手册中的各种物质的ΔfHmθ（298.15K），求标准摩尔焓变 三、标准摩尔燃烧焓 1、定义：在标准状态及指定温度下，1mol有机物B完全燃烧时反应摩尔焓变。 用ΔCHθm，B表示 完全燃烧指燃烧物质变成稳定的完全燃烧物质； 注意物质的完全氧化产物及聚集状态 C→CO2 g H→H2O l N→N2 g S→SO2 g Cl→HCl aq 一般25℃下，常用的有机物的标准摩尔燃烧焓手册中可查。 ΔH1 ∫ [aCp,m A + bCp,m B ]dT 设计路径 欲计算20℃时，H2 g + ? O2 g H2O l 和150 ℃时， H2 g + ? O2 g H2O l 两个反应的反应焓之差为多少？ 作业 P38-习题39、习题40 P40-习题