06热力学基础(熵)汇编.ppt

一、系统的内能 热力学系统：所要研究的物体 外界：与系统发生作用的环境 二、热功等效性 讨论：正负号意义 二、准静态过程中的功 讨论: (1)内能是状态的单值函数，所以?E与过程无关 (2)A 相当于过程曲线下的面积，与过程有关，所以Q也与过程有关 §6-3 理想气体的等值过程 　 二、等温过程(T=常数) 三、等压过程(P=常数) 　 　 §6-4 气体的摩尔热容 二、定容摩尔热容CV,m 1mol气体在等容过程中的摩尔热容 讨论： (1) CV,m 只与分子自由度有关 物理意义：每个自由度的平均动能 为(1/2)kT，自由度越多，需要的热量也越多 　 三、定压摩尔热容Cp,m 1mol气体在等压过程中的摩尔热容 讨论: (1)Cp,mCv,m 绝热过程：气体与外界无热量交换的变化过程 　 二、绝热过程方程 三、绝热线与等温线 2.物理方法：比较引起 p下降的因素 　 一、循环过程特征 二、正循环 工质：热机进行热功转换的媒介物质 设工质从高温热源吸热 Q1，向低温热源放热 Q2，对外作功 A 热机效率：一次循环过程中，工质对外作的净功占从高温热源吸收热量的比例，即 三、卡诺循环 两个等温过程和两个绝热过程组成的循环 高温热源T1 问题:能否制造效率等于100%的热机? 1、开尔文说法 (1851年) 不可能制成一种循环动作的热机，从单一热源吸取热量，使它完全变为有用功而不引起其他变化 　 第二类永动机： 从单一热源吸热并将其全部用来作功，而不放出热量给其它物体的机器(η=100%) 　 讨论: (1)将热量全部变为功是可能的。如等温膨胀时有Q=A，但这一定要引起其他变化，如体积增大 ；且不是循环过程 (2)使其回到初始状态的循环过程则要放热 (3)开尔文说法反映了功热转换的不可逆性 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 讨论： 热力学第一定律说明了任何过程中能量守恒 四个粒子有 一、可逆过程和不可逆过程 定义：若一个过程可以反向进行并返回到原状态，且系统和外界都不发生变化，则该过程称为可逆过程 二、卡诺定理 定理1：工作在相同的高低温热源之间的所有可逆热机，不论用何种工质，效率都相等，为 同理：若使乙机反向运行，可证有 一、熵 　 (2)循环数趋于无穷多 二、熵增加原理 2. 非循环的不可逆过程 　 说明 (1)熵值具有可加性，系统的熵等于系统内各部分熵之和 (2)熵增加原理是对孤立系统而言，非孤立系统熵值可以不增加，也可减少。 三、 热力学概率与熵 [例7]1mol理想气体由初态1(T1,V1)经某一过程到达末态2(T2,V2)，求熵变。设CV,m为常量。 解： 等体： 温过程和一可逆等温膨胀过程(如图) 设计一可逆等体升 §6-9 熵与熵增加原理 等温： 1到2过程 §6-9 熵与熵增加原理 由卡诺定理有 即 对任意不可逆循环有 ——克劳修斯不等式 §6-9 熵与熵增加原理 1. 不可逆循环 不可逆 设系统由 1经任一不可逆过程 1a2 变化到 2 设想系统又由2经另一可逆过程 2b1回到1，则构成一不可逆循环1a2b1 可逆 §6-9 熵与熵增加原理 不可逆 可逆 §6-9 熵与熵增加原理 ——热力学第二定律的数学表达式 讨论： 即在孤立系统中，不可逆过程总是沿熵增加方向进行 (2)对于一个孤立系统：dQ=0 ——熵增加原理 (1)对任一微小的不可逆过程有 §6-9 熵与熵增加原理 ----绝热线下降比等温线快 §6-5 绝热过程 等温线 绝热线 等温：----V增加 绝热：----V增加、T 下降 [例4]如图，对同一气体，I为绝热过程，那么J和K过程是吸热还是放热? 解：对I过程 对J 过程 吸热 对K 过程 放热 §6-5 绝热过程 [例5]如图，同一气体经过等压过程AB, 等温过程AC，绝热过程AD。问(1)哪个过程作功最多?(2)哪个过程吸热最多?(3)哪个过程内能变化最大? 解： (1)由过程曲线下面积知 A B过程作功最多 (2)等压过程： V T §6-5 绝热过程 等温过程： 绝热过程： V T §6-5 绝热过程 A B (3) 比较 即 过程内能变化最大 A B A D §6-5 绝热过程 循环过程：周而复始的变化过程 循环包括:正循环(顺时针)--热机 §6-6 循环过程 卡诺循环 逆循环(逆时针)--致冷机 §6-6 循环过程 卡诺循环 净吸热： 净功 A 为循环过程曲线所包围的面积 净功 §6-6 循环过程 卡诺循环 说明： Q1包括整个循环过程中吸收的热量 Q2包括整个循环过程中放出的热量(绝对值） §6-6 循环过程 卡诺循环 [例6]1