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一级反应速率常数测量 实验原理 1. 蔗糖水解反应是典型的一级，是一个准一级反应而已。 C12H22O11＋H2O （酸催化）＝ C6H12O6（葡萄糖）＋C6H12O6（果糖） 本是二级反应，由于水是大量的， 成为准一级反应。 －dc/dt＝k1c 积分： lnc ＝ k1t＋ B 或 lnc0/c ＝ k1t 2. 旋光度α与浓度的关系。 20℃时，蔗糖的比旋光度〔α〕＝66.6°；葡萄糖比旋光度〔α〕＝52.5°； 果糖的比旋光度〔α〕＝－91.9° 蔗糖水解反应，开始体系是右旋的角度大，随反应进行，旋光角度减少，变成左旋。旋光角度α与浓度关系式：α＝〔α〕Lc L是旋光管长度，〔α〕仅与温度有关，当温度，旋光管长度一定，α与浓度c 成正比。可写成 α＝Kc 3 .用α表示的一级反应动力学方程： A ――→ B ＋ D t 0 C0 α0＝KAC0 （1） t t CA CB＝C0－CA ； CD＝C0－CA αt＝αA＋αB＋αD＝KACA＋（KB＋KD）（CB＋CD） （2） t ∞ 0 C0 ； C0 α∞＝（KB＋KD）C0 （3） 1 － 3 ： α0－α∞＝（KA－KB－KD）C0 C0＝（α0－α∞）/（KA－KB－KD） 2 － 3 ：α0－αt＝（KA－KB－KD）CA CA＝（α0－αt）/（KA－KB－KD） 代入一级反应动力学方程： 或 得到 二、仪器药品（略）三、实验操作步骤： （一）仪器操作： 1、开启电源，预热2～3分钟 2、旋光管装液体 a、旋下旋光管上端，取下盖子和玻片； b、清洗旋光管； c、装满液体，满、平； d、上玻片，旋上盖子，松紧适度； e、将气泡赶至管粗处，正确放入旋光管中。 3、读数 a、调焦； b、调三分视野界面消失全暗，正确使用粗调、细调； c、正确读出旋光度（正、负，及小数后一位的读法）。 （二）溶液配制 1、称取蔗糖 a、台秤，加滤纸，调零； b、取出蔗糖，放至左盘； c、加砝码，调游码，读数。 2、溶解蔗糖 a、洗烧杯，玻棒，容量瓶，滴管； b、加蔗糖，加水（注意量）搅拌，或加热再冷却。 3、配溶液 a、将溶液沿玻棒倒入容量瓶； b、清洗玻棒、烧杯二次倒入容量瓶； c、加水至刻度，最后用滴管加入。 d、盖紧，摇匀（倒置）。 （三）测量 1、开启恒温槽，调控温至60°C； 2、用蒸馏水校正零点； a、洗旋光管，旋下管盖和玻片，加液，上玻片，旋紧管盖； b、赶气泡，放旋光管，盖上盖子； c、测出旋光度。 3、测溶液旋光度 a、取25ml蔗糖液于锥形瓶中，正确使用移液管； b、取25mlHCl液于以上锥形瓶中，加入一半时开始计时，摇匀； c、取少量混合液洗旋光管； d、装混合液于旋光管总，5分钟内测出第一组数据。 4、将所剩混合液盖紧放入恒温槽内，1小时后取出； 5、按给定时间读出旋光度值，直至100分钟； 6、测定α∞ 取出在恒温槽中恒温1小时的混合液，装入旋光管中，测量α∞，（大约－3.9°） 四、数据处理 1、计算αt－α∞及ln（αt－α∞）；，（要列表计算） 2、从ln（αt－α∞）对t作图； 3、从直线斜率求出室温下的反应速率常数k1。并计算出半衰期。 4、该反应的活化能为103 KJ/mol，〔H＋〕＝1.0 mol/dm3，k1＝0.0125 min－1 用 Arrhenius 方程计算出298.2 K 反应速率常数。 5、最好使用计算机处理数据，用 Excel 软件。 五、问题 1、为什么可以用蒸馏水校正仪器零点？ 2、测量旋光仪为什么要进行零点校对？ 3、本实验可否不进行零点校正？为什么？ 4、为什么配制溶液可用上皿天平称量？ 5、本实验可否从测第一个旋光度数据时开始计时？为什么？若为二级反应怎样？ 6、旋光仪有哪些部件构成？ 7、为什么旋光仪读数选用三分视野界线消失且是全暗的视野时读数？ 8、为什么用ln（αt－α∞）对t作图就可得到k1？ 9、蔗糖反应是真一级还是假一级反应？ 10、蔗糖溶液中加入HCl的作用是什么？ 11、在测量过程中，为什么旋光度逐渐减小？ 12、为什么α∞为负值？ 13、若实验测出18°C时k1，如何算出25°C时k1？还需要哪些数据？ 六、一级反应思考题解答 1．在测量蔗糖转化速率常数的，选用长的旋光管好？还是短的旋光管好？ 答：选用较长的旋光管好。根据公式〔α〕＝α×1000/Lc，在其它条件不变情况下，L越长，α越大，则α的相对测量误差越小。 2．如何根据蔗糖、葡萄糖和果糟的比旋光度计算α0和α∞ 答：α0＝〔α蔗糖〕Dt℃L[蔗糖]0/100 α∞＝〔α葡萄糖〕Dt℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕Dt℃L[果糖]∞/100