聚氨酯的应用及进展汇编.docVIP

水性聚氨酯胶粘剂的改性及研究进展 摘要：本文主要介绍了水性聚氨酯的特点和粘接机理，综述了水性聚氨酯胶粘剂的改性方法及其研究进展。同时对水性聚氨酯胶粘剂的应用及发展方向进行了展望。 关键词：水性聚氨酯；胶粘剂；改性；应用 0 引言 以水为分散介质的胶粘剂，称为水性胶粘剂。水性胶粘剂是胶粘剂的发展趋势之一，与溶剂型胶粘剂相比，其具有无溶剂释放，符合环境保护要求，成本低，不燃，使用安全等特点，因此受到国内外广泛重视。 水性聚氨酯(WPU)胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂，也称为水系聚氨酯或水基聚氨酯。依照其外观和粒径，可将水性聚氨酯分为三类，见表1 表1水性聚氨酯按外观和粒径分类 外观 粒径/μm 0.001 聚氨酯分散液 半透明 0.001~0.1 聚氨酯乳液 白浊 0.1 其中，后两者在有关文献中并不并不严格区分，统称为聚氨酯分散液或聚氨酯乳液。实际应用中，水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多，水溶液少。水性聚氨酯以水为基本介质，具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点，已受到人们的重视。 1 结构与特性 1.1 结构特点 聚氨酯的分子链一般由“软段”和“硬段”两部分组成，故聚氨酯又可看作一种含有软链段和硬链段的嵌段共聚物[2]。其中，软段一般由低聚物多元醇(通常是聚醚、聚酯或聚烯烃二醇)组成，一般呈无规卷曲状态，其玻璃化温度低于室温，链段非常柔软，因而称之为柔性链段(或软段)。而硬段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成，链段比较僵硬，常温下伸展成棒状，链段不易改变自己的构象，因而被称之为刚性链段(或硬段)。 1966年Cooper s.L.等由聚氨酯的线性粘弹性行为首先提出了聚氨酯的微相分离理论指出，聚氨酯中存在大量氢键，聚氨酯独特的柔韧性和宽范围的物性可用两相形态学来解释：聚1.2 特性 水性聚氨酯与溶剂型聚氨酯相比，水性聚氨酯除了无溶剂臭味、无污染等优点外，还具有下述特点： 一、水性聚氨酯胶粘剂粘接性能好，胶膜物性可调节范围大，可用于多种基材的粘接。 二、影响粘度的重要因素有离子电荷、乳液粒径等。聚合物分子上的离子 及反离子(溶液中与聚氨酯主链、侧链中所含有离子基团极性相反的自由离子)越多，粘度越大；而浓度、聚氨酯分子的分子量、交联剂等因素对粘度的影响并不明显，这有利于提高聚氨酯的分子量，从而提高内聚强度。 三、由于水的挥发比有机溶剂差，故干燥较慢，并且由于水的表面张力大，润湿能力差。由于大多数水性聚氨酯是由含亲水性的聚氨酯为主要固体成分，而且有时含有水溶性助剂，胶膜干燥后一般须形成一定程度的交联，否则耐水性不佳。 四、可与多种水性树脂混合或改性，以改进性能或降低成本。 五、气味小，操作方便，残余物易清理，而溶剂型聚氨酯使用中有时还需耗用大量溶剂，清理也不及水性聚氨酯方便。 大多数水性聚氨酯胶粘剂中不含有异氰酸根(-NCO)基团，因而主要是靠分子内极性基团产生内聚力和粘附力进行固化。由于水性聚氨酯胶粘剂具有较多的极性基团，如氨酯键、脲键、离子键等，因此与许多材料特别是和泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的粘合力。聚氨酯与被粘材料之间产生的氢键作用使分子内力增强，使得粘合更加牢固。 郭文杰等以自制的多重改性WPU复合乳液为基料，配合适量的消泡剂、润湿剂和偶联剂等，制备出软包装覆膜用多重改性WPU胶粘剂。考察了消泡剂、润湿剂和偶联剂用量对胶粘剂性能的影响，分析了胶粘剂对聚烯烃薄膜的粘接机理。结果表明：该胶粘剂对经过电晕处理的聚烯烃薄膜表面润湿性好、润湿速率快，并且和基材表面存在着广泛的氢键，因此其与聚烯烃薄膜表面有较强的吸附作用；通过外加偶联剂己二酰肼（ADH），强化了胶粘剂对聚烯烃表面的粘接效果；当w消泡剂=0.3%、w润湿剂=0.5%和wADH)=0.5%时，BOPP双向拉伸聚丙烯膜和CPP流延聚丙烯膜之间的最终粘接强度为264 N/m，可以满足软包装覆膜用胶粘剂的使用要求。 由于水性聚氨酯胶粘剂耐水性不好干燥速度慢、初粘性低对非极性基材润湿性差等问题进行了大量的改进研究并取得了较大进展。 研究表明将水性聚氨酯提高50%以上在40~60℃的干燥温度下其干燥速度与溶剂型聚氨酯胶粘剂相似。与其它乳液共混或与其它单体共聚形成互穿网络或接枝结构既可提高初粘性和粘接性能还可降低成本。 水性聚氨酯胶粘剂的改性主要有丙烯酸改性、环氧树脂改性、聚硅氧烷改性、纳米材料复合改性等。 3.1 丙烯酸改性 水性聚氨酯胶粘剂具有耐低温、柔韧性好等优点但其耐高温、耐水性差。丙烯酸(PA)乳液具有较好的耐水性、耐候性但存在硬度大、不耐溶剂等缺点用丙烯酸酯对WPU改性可各自获得性能优势互补 丙烯酸酯改性聚氨酯(PUA)胶粘剂的方法